ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ХЛОРОПРЕН


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ХЛОРОПРЕН (2-хлор-1,3-бутадиен), СН2 = СС1СН = СН2, мол. м. 88,536; бесцв. летучая подвижная жидкость с характерным эфирным запахом; т. пл. -130,0 °С; т. кип. 59,4 °С;6005-74.jpg 0,9565 г/см3;6005-75.jpg1,4583; ркрит4,26 МПа, tкрит 251,85 °С, dкрит 0,324г/см3;6005-76.jpg 0,408мПа х с (20 °С);6005-77.jpg 24,1031 мН/м (20°С); давление пара 0,3144 МПа (100 °С); Cр[кДж/(кг х К)] жидкости 1,297 (20 °С), газа 1,0383 (100 °С);6005-78.jpg (кДж/кг) 345,81 (0 °С), 314,74 (60 °С);6005-79.jpg -2222,1 кДж/моль;6005-80.jpg -73,011 кДж/моль;6005-81.jpg 320,58 Дж/(моль х К), коэф. теплопроводности 0,13495 Вт/(м х К) (20 °С): e 4,9. Молекула X. имеет плоскую трансоидную конфигурацию. X. плохо раств. в воде (< 1 % по массе), смешивается с этанолом, бензолом и др. орг. р-рителями.
X. обладает хим. св-вами диеновых углеводородов. Наличие атома С1 и системы сопряженных двойных связей значительно повышает активность X. в радикальных р-циях и ослабляет в ионных р-циях и диеновом синтезе. Атом С1 химически мало активен. Полимеризация X. протекает по радикальному механизму легче бутадиена и изопрена. При комнатной т-ре X. полимеризуется спонтанно с образованием каучукоподобного и губчатого полимеров; образование первого ингибируется фенотиазином, n-трет-бутилпирокатехином, пикриновой к-той, образование второго - NO и N-нитрозодифениламином. Продолжит. хранение в присут. ингибиторов приводит к циклич. димерам; последние перегруппировываются в продукты более сложного состава. X. легко автоокисляется с образованием пероксидов, разлагаемых щелочами (ингибиторы - фенолы, гидрохинон, аминофенолы); присоединяет по двойным связям галогены, галогеноводороды и др. обычно в положения 1,4:

6005-82.jpg

НВrО присоединяется в положения 3,4:

6005-83.jpg

С серой X. образует 3-хлортиофен, с этиленом (под давлением) - 1-хлор-1-циклогексен, с малеиновым ангидридом -продукт присоединения, к-рый после гидролиза дает 4-хлор-1,2,3,6-тетрагидрофталевую к-ту (т. пл. 173-175 °С). Последняя р-ция может служить для идентификации X.
В пром-сти X. получают из бутадиена или ацетилена. Получение из бутадиена осуществляют в 3 стадии:

6005-84.jpg

Хлорирование проводят в паровой фазе при 290-330 °С (при строго ограниченном содержании О2 и влаги); конверсия бутадиена обычно 10-25%, выход дихлорбутенов 85-95%, соотношение 3,4-дихлор-1-бутена и 1,4-дихлор-2-бутена (30-40): (60-70); изомеризацию 1,4-дихлор-2-бутена осуществляют в жидкой фазе при 100 °С под вакуумом в присут. Сu и СuС1 или нафтената Сu (с содержанием металлич. Сu ок. 5%); дегидрогалогенирование 3,4-дихлор-1-бутена - водным р-ром 5-15%-ной щелочи при 80-110°С и давлении 0,25 МПа. Выход X. более 95%, чистота 98,5%.
Получение X. из ацетилена включает 2 стадии: 1) димеризацию ацетилена в винилацетилен в присут. солянокислого р-ра CuCl и NH4C1 при 65-85 °С и 0,15 МПа (конверсия ацетилена 13-20%, выход винилацетилена на прореагировавший ацетилен 85-90%); 2) гидрохлорирование винилацетилена в присут. CuCl и FеС12 в конц. НС1 при 40-50 °С (конверсия 15-25%, выход X. на прореагировавший винилацетилен 90-96%, чистота 99,95%).
X.- мономер для произ-ва хлоропреновых каучуков.
Пары X. в небольших концентрациях раздражают слизистую оболочку глаз, при больших концентрациях обладают общетоксич. действием. Длит. действие небольших количеств X. оказывает мугагенное, эмбриотоксич. и тератогенное действие, увеличивает частоту опухолевых заболеваний.
X.- пожаро- и взрывоопасен. Т. всп. -20 °С, т. самовоспл. 421 °С, КПВ в смеси с воздухом 1,2-20% (по объему). ПДК в атм. воздухе 0,002 мг/м3, в воде 0,01 мг/л.
X. хранят и транспортируют в жидком виде в охлаждаемых емкостях при т-рах ниже О С в присут. ингибиторов (п-трет-бутилпирокатехин или др.).
Мировое произ-во X. св. 500 тыс. т в год (1993).


===
Исп. литература для статьи «ХЛОРОПРЕН»:
Кирпичников П. А., Б ереснев В. В., Попова Л.М., Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука, 2 изд., Л., 1986; Б ашкатов Т. В., Жигалин Я. Л., Технология синтетических каучуков, 2 изд., Л., 1987; Kiik-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 5, N. Y., 1979, p. 773-85; DaubertT.E., Danner R.P., Data compilation tables of properties of pure compounds, pt 2, N. Y., 1985.

Ф. Е. Куперман.

Страница «ХЛОРОПРЕН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков