ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ХЛОРФЕНОКСИУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ХЛОРФЕНОКСИУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ (О-хлорфенилгликолевые к-ты), соед. ф-лы I (п = 1-5). Наиб. пром. значение имеют 4-хлорфеноксиуксусная к-та (4-ХФУК, парафен, томато-фикс, томатон) и ее 2-метилпроизводное - 2-метил-4-хлорфеноксиуксусная к-та (2М-4Х, МСРА, дикотекс, метаксон), а также 2,4-дихлорфеноксиуксусная (2,4-Д, акваклин) и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусная (2,4,5-Т) к-ты (табл.).

6007-52.jpg

X. к.- слабые к-ты; обладают св-вами карбоновых кислот и ароматических соединений. Легко образуют соли, ангидриды, хлорангидриды, эфиры, амиды и др. производные. С ароматич. альдегидами вступают в р-цию Перкина с образованием производных коричной к-ты, напр.:

6007-53.jpg

СВОЙСТВА ОСНОВНЫХ ХЛОРФЕНОКСИУКСУСНЫХ КИСЛОТ
Показатель
4-ХФУК
2М-4Х
2,4-Д
2,4,5-Т
Мол. м.
186,59
200,62
221,04
255,48
Т.пл., оС
159-160
120-120,2
141
158-159
Т. кип., °С
160/0,4 мм рт. ст.
Р-римость в Н2О,

г/л (20 °С)

0,68
0,63
0,54
0,192
Ка
9,6 х 10-4
5,4 х 10-4
23,0 х 10-4
ЛД50, мг/кг (мыши, перорально)
100
540-700
314-455
500

При хлорировании получаются продукты более глубокого хлорирования, напр. 2,4-Д при взаимод. с С12 превращается в 2,4,6-трихлорфеноксиуксусную к-ту. Нитрование 2,4-Д приводит гл. обр. к 5-нитро-2,4-дихлорфеноксиуксусной к-те (примесь - 6-нитроизомер). При нагр. X. к. с HHal происходит гидролиз с образованием соответствующего хлорфенола и гликолевой к-ты; р-ция быстрее всего протекает с HI и идет тем легче, чем выше кислотность образующегося фенола. Действие А1С13 на хлорангидриды X. к. приводит к образованию производных 4-хроманона:

6007-54.jpg

Наиб, распространенный пром. способ получения Х. к. заключается в конденсации хлорфенолятов с солями монохлоруксусной к-ты в водной или орг. среде, напр:

6007-55.jpg

Для уменьшения гидролиза продукта р-цию в водной среде проводят в избытке фенолята или с добавлением NaCl. При проведении процесса возможно образование высокотоксичных производных диоксина, напр. при синтезе 2,4,5-Т образуется 2,3,7,8-тетрахлордибензодиоксин (ЛД100 Для животных 0,08-0,2 мг/кг):

6007-56.jpg

Произ-во 2,4,5-Т этим способом постепенно сокращается.
Другой пром. метод получения - хлорирование феноксиуксусной к-ты, полученной конденсацией фенолята Na с хлорацетатом Na в водной среде, или ее производных (в частности, эфиров) действием С12, NaCIO, смесью NaClO3 с НС1, суль-фурилхлорида или хлорамина. Наиб. распространен метод прямого хлорирования; р-цию проводят в расплаве к-ты, орг. р-рителе, в присут. катализаторов (I2, Fe-стружки) или водно-щелочной среде с эквимолярным кол-вом С12 при повышенной т-ре. Напр., эфиры 2,4-Д получают взаимод. С12 с эфирами феноксиуксусной к-ты при 150 °С:

6007-57.jpg

2,4,5-Т получают хлорированием 2,5-дихлорфеноксиуксусной к-ты в орг. р-рителе при 90-120 °С.
Все Х. к. и их производные (ангидриды, хлорангидриды, эфиры, амиды и др.) - биологически активные в-ва - гл. обр. гербициды и регуляторы роста растений, а также бактерициды, фунгициды, репелленты, овициды. Широко используются для борьбы с двудольными сорняками в посевах хлебных злаков и техн. культур (2,4-Д, 2М-4Х в дозах 0,2-2 кг/га), с кустарниками и древесной порослью (2,4,5-Т в дозах 5-7 кг/га применяют обычно в виде бутилового эфира в смеси с бутиловым эфиром 2,4-Д); 4-ХФУК - регулятор роста растений для получения паргенокарпич. плодов томатов. Наиб. сильным гербицидным действием обладают эфиры X. к., причем для достижения равного с действием к-ты эффекта требуется в 2-3 раза меньшая доза препарата. ПДК в воздухе рабочей зоны для 2М-4Х и 2,4-Д -1,0 мг/м3.
Общий объем произ-ва X. к. и их производных в России ок. 50 тыс. т в год (1990); более 1/2 объема приходится на эфиры Х. к. (ок. 1500 препаратов).


===
Исп. литература для статьи «ХЛОРФЕНОКСИУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ»:
Мельниковы. Н., Пестициды. Химия, технология и применение, М., 1987; Каспаров В. А., Промоненков В. К., Применение пестицидов за рубежом, М., 1990.

А. А. Заликин.

Страница «ХЛОРФЕНОКСИУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков