ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ЦИАНИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ЦИАНИДЫ, неорг. соединения, содержащие группу CN. Различают простые Ц.- соли синильной кислоты HCN и нек-рые др. (см. ниже) и комплексные. По характеру хим. связи между элементом и ионом CN- делятся на ионные, ковалентные и координационные. Ц. наз. также псевдогалогенидами (см. Галогены). Орг. соед., содержащие группу CN, образуют два ряда производных - нитрилы и изонитрилы.
Молекулы простых Ц. относятся к нежестким молекулам. Ц. аммония, щелочных и щел.-зем. металлов - ионные соед., хорошо раств. в воде, a NaCN и NH4CN раств. в этаноле. При повышенной т-ре Ц. щелочных и щел.-зем. металлов полностью гидролизуются. Водные р-ры Ц. вследствие гидролиза обладают сильноосновной р-цией. При технол. использовании для стабилизации в р-ры вводят в небольших концентрациях щелочь. При сплавлении или кипячении с серой или полисульфидами Ц. превращаются в тиоцианаты. Ц. щелочных металлов легко окисляются до цианатов при нагр. на воздухе или с легко восстанавливаемыми оксидами. При взаимод. Ц. щелочных и щел.-зем. металлов с галогенами образуются галогенцианиды. Действием SO2 при низкой т-ре на KCN получают цианосульфит калия KSO2CN, р-р к-рого восстанавливает соли Ag и Аu. Ц. щелочных металлов не изменяются при прокаливании без доступа воздуха, а Ц. щел.-зем. (особенно Са) частично превращаются в цианамиды. Ц. щелочных металлов получают взаимод. щелочей с HCN, Ц. щел.-зем.- обменными р-циями и др. способами.
Ц. подгруппы Zn - диамагнитные в-ва. Получают их при введении ионов CN- в р-р соли соответствующего металла. Наиб. устойчив Ц. ртути Hg(CN)2. Он хорошо раств. в воде (в отличие от Ц. др. тяжелых металлов), этаноле, жидком NH3.
Среди Ц. р- и d-элементов известны Ц. подгруппы бора -A1(CN)3, A1H(CN)2, In(CN)3 и др., подгруппы углерода -Ge(CN)4, Pb(CN)2 и др., азота - P(CN)'3, As(CN)3, Sb(CN)3, кислорода - S(CN)2, Se(CN)2, Te(CN)2 и др., а также Ц. галогенов (см. Галогенцианиды). Кроме этого, p- и d-металлы образуют разл. цианидные ацидокомплексы - гомо- и гетеролигандные (табл.).
Ц. металлов гр. Iб - CuCN, AgCN и др., не раств. в воде, образуются при введении ионов CN- в водные р-ры солей. Дают устойчивые гомолигандные комплексные соед., содержащие от 2 до 4 лигандов CN-, а также гетеролигандные комплексные соединения. Для металлов гр. IIIб известны Ц. лантаноидов состава M(CN)3, где М-Се, Pr, Sm, Eu, Но, Yb и M(CN)2, где M-Sm, Eu, Yb, а также комплексные Ц. урана, напр. K2[UO2(CN)4]. Простые Ц. металлов подгруппы Ti неизвестны.

КОМПЛЕКСНЫЕ ЦИАНИДЫ
Комплекс
Центральный ион металла М
[M(CN)2]-
Cu(I), Ag(I)
[М(СN)3]n-
Cu(I), Ag(I), Mn(I), Ni(I), n=2; Zn(II), Hg(II), Cd(II), n=l
[M(CN)4]n-
Си(I), Ag(I), n=3; Zn(II), Cd(II), Mg(II), Cu(II), Ni(II), Pd(II), Pt(II), n=2; Fе(III), Au(III), n=1
[М(СМ)5]n-
Mo(IV), n=l
[M(CN)6]n-
Mn(I), n=5; Cd(II), V(II), Cr(II), Мn(II), Fe(II), Со(II), Ru(II), Os(II), n=4; V(III), Cr(III), Мn(III), Fe(III), Rh(III), Ir(III), Co(III), n=3; V(IV), Pt(IV), n=2
[M(CN)8]n-
Mo(IV), W(IV), n=4; Mo(V), W(V), n=3

Среди Ц. металлов гр. V6 наиб. известны соед. V, образующего простой Ц. и разл. комплексы с лигандом CN-. Для Nb(V) известны только гетеролигандные координационные Ц. При взаимод. NbCls с HCN в диэтиловом эфире образуется NbCl4(CN) х (C2H5)2O. Среди координац. соед. на основе цианидов Сг, Mo, W наиб. стабильны производные Сr(III), Mo(IV), W(IV) и W(V), напр. K3[Cr(CN)6], к-рый получают действием избытка KCN на ацетат Сr(III) в водном р-ре. Для Мn(II) синтезированы Ц. смешанного типа и комплексы с мостиковой группой CN.
Для металлов семейства Fe известны простые Ц. общей ф-лы M(CN)2, где M-Fe, Co, Ni, и комплексные, устойчивые в водных р-рах. Многочисленную группу соед. составляют соли гексацианоферратной(II) к-ты H4[Fe(CN)6] (см. Калия гексацианоферраты), полученной в р-ре и твердом состоянии, напр.: K4[Fe(CN)6] (желтая кровяная соль), KFe[Fe(CN)6] (р-римая берлинская лазурь) и Fe4[Fe(CN)6]3 - гексацианоферрат(II) железа(III) (нерастворимая берлинская лазурь), к-рые входят в состав пигмента железная лазурь. Октаэдрич. парамагн. ион [Fe(CN)6]3-, будучи более реакционноспособным, чем диамагнитный [Fe(CN)6]4-, ведет себя как сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Напр., при взаимод. K3[Fe(CN)6] (красная кровяная соль) с солями Fe(II) протекает окислит.-восстановит, р-ция: Fe2+ + [Fe(CN)6]3- ——> Fe3+ + [Fe(CN)6]4-. Образующаяся турнбуллева синь, как и берлинская лазурь, отвечает, в осн., гексацианоферрату(II) железа(III). Замена одного из CN-лигандов в октаэдрич. комплексе [Fe(CN)6]4- на ацидогруппу или нейтральный лиганд (Н2О, NH3, CO, NO) приводит к образованию гетеролигандных соед., напр. пентацианонитрозилийферрата(II) натрия (нитропруссида натрия) - Na2[Fe(CN)5(NO)+] x 2Н2О.
Простые Ц. платиновых металлов получены для Ru, Rh, Ir, Pd и Pt. Комплексные Ц. известны для всех платиновых металлов и характеризуются большей устойчивостью по отношению к р-циям гидролиза, окислит.-восстановит. р-циям, замещению группы CN, чем соед. Fe и Со.
Ц. в гальванотехнике используют для получения металлич. покрытий, напр. применяют Nа3[Си(СN)4], Na2[Zn(CN)4], K[Ag(CN)2] и др. Обработка металлич. пов-стей, напр. Ti или его сплавов Ц. при 800 °С, улучшает их мех. и антикоррозионные св-ва благодаря образованию нитридов или карбидов (см. Цианирование). Многие Ц., в осн. координационные, используют в качестве катализаторов ряда хим. процессов, в произ-ве пигментов, малярных, типографских красок и др. См. также Калия цианид, Натрия цианид.
Простые Ц.- сильнейшие яды, вызывают удушье вследствие паралича тканевого дыхания, что приводит к сердечной недостаточности.


===
Исп. литература для статьи «ЦИАНИДЫ»:
Химия псевдогалогснидов, пер. с нем., К., 1981, с. 45-122.

С. К. Смирнов, С. С. Смирнов.

Страница «ЦИАНИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков