ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ЦИАНОУГЛЕРОДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ЦИАНОУГЛЕРОДЫ, орг. соед., в к-рых все или почти все атомы Н углеродной цепи замещены на группы CN. Ц. относятся к полицианосоединениям. Накопление в молекуле высокополярных и не создающих пространств. затруднений цианогрупп придает соед. необычные физ. и хим. св-ва.
Большинство Ц.- высококипящие жидкости или кристаллич. в-ва, т-ры кипения и плавления к-рых возрастают при последоват. введении цианогрупп в молекулу (табл.). СН-Кислоты, содержащие неск. цианогрупп, по силе сравнимы с минер. к-тами, напр. для пентациано-1,3-циклопентадиена рКа-11 (вода, 25 °С); для сравнения рКадля НВr -9, для HI —11.
Хим. св-ва Ц. определяются способностью цианогрупп активировать др. заместители и сопряженные кратные связи. Напр., Ц. легко присоединяют галогены по кратной связи в присут. галогенид-ионов; при этом галогены ведут себя как нуклеофилы, а не электрофилы, что связано с сильными электроноакцепторными св-вами группы CN, напр.:

6019-23.jpg

Ц. относятся к числу наиб. активных диенофилов в р-циях циклоприсоединения (см. Тетрацианоэтилен). Для Ц. характерно замещение цианогрупп на группы ОН, OR, NH2 и др., напр. гексацианобензол при обработке водой легко превращается в пентацианофенол (выход 95%).
Тетрацианоэтиленоксид (образуется действием Н2О2 на тетрацианоэтилен) присоединяется к олефинам и даже аренам с разрывом связи С — С оксиранового кольца:

6019-24.jpg

Благодаря суммарному электроноакцепторному действию цианогрупп Ц. проявляют высокое сродство к электрону и легко восстанавливаются с образованием устойчивых анион-радикалов, напр.:

6019-25.jpg

С донорами p-электронов Ц. образуют комплексы с переносом заряда (см. Тетрацианохинодиметан), нек-рые из них обладают металлич. проводимостью (см. Металлы органические).
Для получения Ц. используют общие методы введения цианогруппы в молекулу (см. Нитрилы), а также специфич. методы.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ЦИАНОУГЛЕРОДОВ
Соединение
Мол. м.
Т. пл., °С
Т. кип., °С
6019-26.jpg
Дициан NCCN
52,04
-27,9
-21,2
Дицианоацетилен NCC6019-27.jpgCCN
76,057
20,5-21
76-76,5
1,017
Дицианодиацетилен (NCC6019-28.jpgС)2
100,079
64,5-65,5
154
Тетради аноэтилен (NC)2C=C(CN)2
128,09
201-202
223
1,318
Тетрацианохинодиметан

6019-29.jpg

204
296-298
Тетрацианопиррол

6019-30.jpg

167,13
203-212 (с разл.)
Тетрацишо- 1 ,4-дитаин

6019-31.jpg

184,24
207-208 (с разл.)

Трицианометан (в своб. виде и в виде солей) получают из производных малононитрила (р-ция 1); гексацианоэтан - из тетрацианоэтилена (2); дицианоацетилен - обработкой диамида ацетилендикарбоновой к-ты Р2О5 (3);

6019-32.jpg

Окисление Na-соли димеркаптомалеинодинитрила приводит к тетрациано-1,4-дитиину, из к-рого получают полициа-ногетероциклы, напр.:

6019-33.jpg

Ц.- полупродукты в орг. синтезе, нек-рые из них представляют интерес как перспективные красители. Комплексы Ц. с переносом заряда используют в электронной пром-сти в качестве полупроводников.
Многие Ц. могут отщеплять синильную к-ту, поэтому обращаться с ними надо с осторожностью.


===
Исп. литература для статьи «ЦИАНОУГЛЕРОДЫ»:
Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 677-92; The Chemistry of cyanogroup, ch. 9, N. Y., 1970, p. 423-638; Gmelin's Handbuch der anorganiscben Chenrie, 8 Aufl., Bd 14, 1976, S. 107-15; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 6, N. Y., 1978, p. 625-33.

С. К. Смирнов.

Страница «ЦИАНОУГЛЕРОДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков