ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН (тропилиден; ф-ла I), мол. м. 91,13; бесцв. жидкость, т. пл. -78,45 °С, т. кип. 115,5 °С,6021-29.jpg 0,9105,6021-30.jpg 1,5208. Ц. представляет собой смесь неплоских конформеров, находящихся гл. обр. в форме ванны.

6021-31.jpg

При 100-140 °С Ц. претерпевает изомеризацию, сопровождающуюся 1,5-трансаннулярным перемещением водорода:

6021-32.jpg

Ц. проявляет св-ва ненасыщ. соед.: он неустойчив, на воздухе легко окисляется и полимеризуется, бромируется. В двухфазной водно-орг. среде в присут.6021-33.jpg-циклодекстрина в качестве межфазного катализатора и аниона гидридопентацианокобальтата гидрируется до циклогептена. Окисление КМnО4 и водно-спиртовой щелочью приводит к трополону (см. Трополоны), окисление Н2Сr2О7 - к бензальдегиду.
Ц. вступает в р-ции циклоприсоединения (возможно 1,2-, 1,4- и 1,6-присоединение), в частности в р-цию диенового синтеза с разл. ненасыщенными орг., фосфорорг. и сераорг. соед. Адцукт Ц. с малеиновым ангидридом (т. пл. 104-105 °С) применяют для идентификации Ц.
Ц. легко отщепляет гидрид-ион с образованием иона тропилия (см. Тропилия соединения), при взаимод. с бензолом в присут. Pd(OCOCH3)2 дает 1-фенил-1,3,5-циклогептатриен, при взаимод. с ароматич. диазосоед. - 7-арилпроизводное. В жидком SO2 Ц. превращается в PhCH2SO2H.
Ц. образует комплексы со мн. переходными металлами, координируясь в зависимости от природы металла и др. лигандов по6021-34.jpg- и6021-35.jpg-типам. Комплексы (6021-36.jpg-C7H8)2M, получающиеся при конденсации паров металлов с Ц., легко изомеризуются в (6021-37.jpg7Н7)(6021-38.jpg7Н9)М, где М = Мо, Сr и др.
Получают Ц. циклоприсоединением карбенов, генерированных из диазометана, к бензолу в присут. комплексов Сu или Rh. Ц. образуется также при пиролизе 7,7-дихлорноркарана при 550 °С и давлении 16 кПа; из бициклич. углеводорода, получаемого из ацетилена и циклопентадиена:

6021-39.jpg

Ц. впервые получен А. Ладенбургом в 1881. Строение установили Р. Вильштеттер и Ф. Тиле в 1901.


===
Исп. литература для статьи «1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН
»: ВольпинМ.Е., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3, с. 298-363; Джемилев У. М. [и др.], "Изв. АН СССР. Сер. хим.", 1991, № 5, с. 1063-69; Mach К. [а.о.], "Tetrahedron", 1984, v. 40, № 17, p. 3295-3303; Као J., "J. Amer. Chem. Soc.", 1987, v. 109, № 13, p. 3818-29; Saltо К, "J. Organomet Chem.", 1988, v. 338, № 2, p. 265-68; Green J. С. [а. о.], "J. Chem. Soc.", 1991, № 2, p. 173-180.

Г.Д. Коломникова.

Страница «1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков