ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, содержат в качестве лиганда циклопентадиенил (С5Н5, или Ср). Металл в комплексах (Ц. к.) м. б. связан с лигандом по6021-105.jpg- и6021-106.jpg-типам. наиб. распространены p-комплексы. Известны соед. смешанного типа, напр.6021-107.jpg ; соед. с заместителями в циклопентадиенильных кольцах, напр.6021-108.jpg, (n =1,2),6021-110.jpg,а так же с инденильной и флуоренильной группировками. Синтезированы "многопалубные" Ц. к. (напр., ф-лы I) и Ц. к. с мостиковыми Ср-лигандами (напр., II). Соед. этого типа интенсивно изучаются.

6021-111.jpg

По числу лигандов, связанных с металлом, различают моно-, бис- (см. Металлоцены) и трисциклопентадиенильные производные.
Ц. к. могут иметь структуру правильного сэндвича (Ср-лиганды расположены параллельно друг другу)6021-112.jpg , клинообразного сэндвича (Ср-лиганды расположены под углом друг к другу)6021-113.jpg (n =1-3) и полусэндвичи6021-114.jpg (L - разл. лиганды, n = 1-5). Последняя группа наиб. многочисленна; подобные соед. получены для всех переходных металлов. Для Ц. к. первых двух структур часто нарушается правило эффективного атомного номера (см. Металлоорганические соединения).
Ц. к. обладают высокой термич. стабильностью; связь металла с Ср довольно прочная и замещение Ср на др. лиганды протекает обычно с трудом.
Ц. к. претерпевают три типа хим. превращений: окислит.-восстановит. переходы, характерные для правильных и клинообразных сэндвичей (р-ция 1); замещение у атома металла, типично для клинообразных сэндвичей и полусэндвичей (р-ции 2, 3); р-ции, протекающие в Ср-кольцо (4):

6022-1.jpg

Р-ции в кольцо известны и для нек-рых полусэндвичей, однако лишь для наиб. устойчивых.
Осн. методы синтеза Ц. к.- взаимод. простых или комплексных галогенидов металлов с ионными циклопентадиенидами Li, Na или Mg или ковалентными циклопентадиенильными производными Sn или Не, напр.:

6022-2.jpg

Соед. ф-лы I получают действием HBF4 на6022-3.jpg , соед. II - УФ облучением6022-4.jpg
Ц. к.- катализаторы, регуляторы и ингибиторы разл. процессов, реагенты в тонком орг. синтезе, фото- и термостабилизаторы полимеров и композиционных материалов, биологически активные соед. и лек. препараты, полупродукты при получении металлич. и металлкарбидных пленок и др.


===
Исп. литература для статьи «ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ»:
Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 585-686; Comprehensive organometallic chemistry, v. 1-9, Oxf.- [а. о.], 1982.

Д. А. Лвменовский.

Страница «ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков