ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ЦИРКОНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ЦИРКОНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ. Дигалогениды ZrX2 - черные кристаллы (табл.). Тригалогениды ZrX3 - голубовато-серые, темно-синие или черные кристаллы, к-рые могут существовать в сравнительно широких областях гомогенности, диспропорционируют или разлагаются при натр., легко окисляются на воздухе, не раств. в воде; получают их восстановлением соответствующих тетрагалогенидов. Тетрагалогениды ZrX4 -бесцв. кристаллы, гидролизуются водой (ZrF4 - медленно). Галогеноцирконаты(IV) - бесцв. кристаллы.
Тетрафторид ZrF4:6024-69.jpg 64,4 кДж/моль,6024-70.jpg 215,9 кДж/моль (1179 К); ур-ние температурной зависимости давления пара lgр (Па) = 15,6818 - 12430/Т (681-913 К); умеренно раств. в воде (15 г/л), лучше - в разб. к-тах; образует моно- и тригидрат, фтороциркониевые к-ты (фтороцирконаты гидроксония), напр. HZrF5 х nH2O, H2ZrF6 х nH2O, (H3O)2ZrF6, многочисленные фтороцирконаты, напр. NH4ZrF5, K2ZrF6, (NH4)3ZrF7, Ba2ZrF8, K2NiZr2F12, Na5Zr3F17. Получают из водных р-ров солей Zr(IV) действием фтористоводородной к-ты с послед. сушкой осадка в атмосфере HF, взаимод. ZrO2 с F2 или HF при 400-500 °С, термич. разложением (NH4)2ZrP6 или (NH4)3ZrF7 при 350-450 С. Применяют ZrF4 как промежут. в-во при металлотермич. произ-ве Zr, компонент фтороцирконатных стекол для волоконных световодов ИК диапазона, лазеров и хим. сенсоров.
Гексафтороцирконат(IV) калия K2ZrF6 умеренно раств. в воде; получают осаждением из р-ров ZrF4 или (NH4)2ZrF6 действием солей К, в пром-сти - взаимод. рудных цирконовых концентратов с K2SiF6 при 600-700 °С; промежут. в-во для электролитич. произ-ва Zr. Гептафтороцирконат(IV) аммония (NH4)3ZrF7 разлагается при 300-400 °С с последоват. образованием (NH4)2ZrF6, NH4ZrF5 и ZrF4; хорошо раств. в воде; получают взаимод. ZrO2 с NF4HF2, при 150-200 °С; применяют для произ-ва особо чистого ZrF4 и получения др. фтороцирконатов. Оксифториды ZrOF2, Zr3OF10, Zr3O2F8, Zr4OF14, Zr2OF6, Zr7O9F10 и др.- бесцв. кристаллы; получают взаимод. ZrF4 с ZrO2, как промежут. продукты пирогидролиза ZrF4 или фторирования ZrO2.

ХАРАКТЕРИСТИКА ГАЛОГЕНИДОВ ЦИРКОНИЯ
В-во
Сингония
Параметры кристаллической решетки
Т. пл.,°С
Т. кип.,0С
Плотн.,

г/см3

6024-71.jpg

Дж/(моль х К)

6024-72.jpg

кДж/моль

6024-73.jpg

Дж/(моль х К)

а, им
b, нм
с, нм
угол, град
ZrF2
Ромбич.
0,409
0,491
0,656
902
Разл.
65,9
84
ZrF,
Кубич.
Разл.
4,26
83,7
105
ZrF4
Моноклинная
0,957
0,993
0,773
94,47
690*
4,55
103,6
-1911
104
Тетрагон.
0,7896
0,7724
910
906**
4,61
ZrF4 x H2O
Тетрагон.
0,7724
1,1678
Разл.
3,53
-2207
(H3O),ZrF6
Моноклинная
0,6715
0,7187
1,2626
11,83
Разл.
K2ZrF6
Ромбич.
0,661
0,141
0,697
240*
3,58
K3ZrF7
Кубич.
0,899
920
3,12
(NH4)2ZrF6
Ромбич.
138*
Разл.
234
-2897
260
(NH4)3ZrF7
Кубич.
0,942
Разл.
2,21
300
-3365
337
ZrCl2
722
Разл.
74
-404
110
ZrCl,
Гексагон.
770**
98
-701
138
ZrCl4
Моноклинная
0,6361
0,7407
0,6256
109,3
437
333,6**
2,80
120
-979,8
ТrOСl2
Ромбич.
0,9687
1,0589
0,9143
-1083
ZrBr3
Гексагон.
Разл.
99,6
-636
184
ZrBr4
Кубич.
1,095
450
355**
3,98
125
-760,6
225
ZrI3
Гексагон.
Разл.
104
-395
209
ZrI4
Кубич.
1,179
500
418**
4,85
123
-482
257

*Т-ра полиморфного перехода. **Т-ра возгонки.

Трихлорид ZrCl3 при нагр. диспропорционирует с выделением ZrCl4 и последоват. образованием ZrCl2,8 (200 °С), ZiCl1,6 (300 °С), ZrCl (450 °С) и Zr (600 °С, вакуум). Тетрахлорид ZrC4:6024-74.jpg49 кДж/моль,6024-75.jpg 103 кДж/моль; tкрит 503,5 °С, ркрит 5,7 МПа; ур-ние температурной зависимости давления пара lg p (Пa)= 13,8-5700/Т для твердого и lgp (Па) = 11,4 - 3500/Т для жидкого ZrCl4; раств. в этаноле, диэтиловом эфире, образует аддукты с к-тами Льюиса (напр., ZrCl4 * PCl5, ZrCl4*2CH3CN и др.), хлороцирконаты с хлоридами металлов (K2ZrCl6, BaZrCl6 и др.). Получают ZrCl4 взаимод. Zr с С12 или НС1 выше 300 °С, ZrO2 с ССl4 или СОС12 выше 300 °С, смеси ZrO2 и С с С12 выше 600 °С, карбида Zr с С12 выше 400 °С; используют как промежут. продукт в произ-ве Zr, исходное в-во для магниетермич. восстановления, катализатор орг. р-ций (напр., Фриделя-Крафтса). Гексахлороцирконат калия K2ZrCl6, т. пл. 799 °С, т-ра полиморфного перехода 622 °С,6024-76.jpg -1932 кДж/моль. Оксихлориды, напр. ZrOCl2, Zr2O3Cl2,- бесцв. кристаллы, при нагр. выше 70 °С в водном р-ре гидролизуются; промежут. продукты хлорирования ZrO2 или гидролиза ZrCl4, образуются также при растворении соед. Zr в соляной к-те. Октагидрат ZrOCl2 * 8Н2О хорошо раств. в воде (67% при 25 °С) и гораздо хуже в соляной к-те, его применяют для получения небольших партий особо чистых соед. Zr перекристаллизацией.
Тетраиодид ZrI4:6024-77.jpg 119 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара lg р (Па) = 22,99 -7,680/742,164 lg Т - 1,344 * 10-3 T (298-704 К), в парах выше 1200 °С разлагается до Zr; раств. в этаноле, бензоле; получают взаимод. Zr (реже ZrO2) с I2 при 300-500 °С; промежут.
продукт при иодидном рафинировании Zr.

Э. Г. Раков.

===
Исп. литература для статьи «ЦИРКОНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ»: нет данных

Страница «ЦИРКОНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков