ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Штиглица), превращение триарилметилгидроксиламинов в анилы (имины, у к-рых с атомом N связан Аr) под действием пентахлорида фосфора

6026-43.jpg

Гидроксиламины могут содержать в качестве заместителей в ароматич. ядре Alk, Alk2N, AlkO, Hal и NO2. Электронодонорные заместители облегчают Ш. р. Способность арила к миграции уменьшается в ряду: R2NC6H4 > ROC6H4 > RC6H4 > O2NC6H4 (заместители в пара-положении).
Обычно смесь гидроксиламина и РС15 в инертном орг. р-рителе (напр., эфире или бензоле) выдерживают 1-2 ч при комнатной т-ре и затем ок. 1 ч при кипячении. Выходы, как правило, высокие.
Механизм Ш. р. не изучен. Предполагают, что на начальной стадии образуется эфир Аr(Аr)2CNHOPC14, к-рый в результате синхронных процессов миграции связей и выброса уходящей группы (возможно, НОРСl4) дает в итоге анил, РОС13 и НС1.
Аналогичную перегруппировку претерпевают тритил-N-гaлогенамины под действием оснований, а также тритилазиды при нагр. (механизм последней р-ции сходен с механизмом перегруппировки Курциуса; см. Курциуса реакция):

6026-44.jpg

Иногда эти две р-ции также наз. Ш. р. Ш. р. используют в препаративной практике, открыта И. Штиглицом в 1913.


===
Исп. литература для статьи «ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ»:
Mapч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 163-64; Mayo P. (ed.), Molecular rearrangement, N. Y.- L., 1963, p. 479; Коvaciс P. [a. o.], "Chem. Rev.", 1970, v. 70, № 6, p. 664.

Г. И. Дрозд.

Страница «ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков