ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ, 1) получение a-аминокислот из альдегидов или кетонов действием NH3 и HCN с послед. гидролизом образующихся6026-52.jpg-аминонитрилов (т. наз. синтез Штреккера):

6026-53.jpg

В р-цию вступают алифатич., алициклич. и ароматич. альдегиды и кетоны. Если вместо NH3 использовать первичные или вторичные амины, то образуются N-замещенные6026-54.jpg-аминокислоты. Ш. р. осуществляют последоват. смешением исходных реагентов (к карбонильному соед. добавляют NH3, а затем HCN - классич. вариант Ш. р.), введением всех трех реагентов в р-цию одновременно или превращением карбонильного соед. на первой стадии в циангидрин; иногда последний вариант наз. модификацией Тимана;

6026-55.jpg

Вместо HCN используют также NaCN в фосфатном буферном р-ре, (CH3)3SiCN в присут. катализаторов (А1С13, ZnI2), смесь MCN (M = Na, К) с NH4C1 (Зелинского-Стадникова реакция).
Карбонильные соед. могут вводиться в Ш. р. в виде би-сульфитного производного; в нек-рых случаях a-диалкиламинонитрилы можно получать с высоким выходом действием HCN или водного р-ра NaCN на соли иминов.
Получение6026-56.jpg-аминонитрила обычно ведут при умеренной т-ре (20-50 °С) в р-рителе [в случае использования HCN или (CH3)3SiCN - в диэтиловом эфире или бензоле; при применении др. цианидов - в воде]. Нагреванием с соляной к-той a-аминонитрил превращается в6026-57.jpg-аминокислоту. Выходы достигают 70-80%. Осн. побочные продукты - олигомеры.
Из алкилендиаминов в условиях Ш. р. образуются соед. ф-лы I или алкилендиаминотетрауксусные к-ты, из гидразина получают азосоед., напр.:

6026-58.jpg

Предполагают, что в Ш. р. на промежут. стадии образуются азометины, присоединение к к-рым HCN приводит к6026-59.jpg-ами-нонитрилам.
Ш. р. используют в пром-сти и лаб. практике для получения метионина, аланина, валина и др. Р-ция открыта А. Штреккером в 1850.


===
Исп. литература для статьи «ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ»:
Mapч Дж., Органическая химия,пер. с англ., т. 3, М., 1987, с. 410-11.

2) Превращение6026-60.jpg-аминокислот в альдегиды или кетоны под действием6026-61.jpg-дикарбонильных соед. (в т. ч. циклических):

6026-62.jpg

Образующиеся альдегид или кетон содержат на один атом С меньше, чем исходная6026-63.jpg-аминокислота.
Р-цию проводят в р-рителе (напр., в водном глицерине) при умеренном нагревании или без р-рителя при 180-220 С. Выходы альдегидов или кетонов ок. 60%.
Осн. побочный процесс - олигоконденсация карбонильных и аминосоединений.
6026-64.jpg -Аминокислоты м. б. также превращены в альдегиды или кетоны под действием окислителей (О3, Н2О2, Ag2O, персульфатов, N-бромсукцинимида, надкислот и др.).
Ш. р. используют в лаб. практике, она открыта А. Штреккером в 1862.


===
Исп. литература для статьи «ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ»:
Общая органическая химия,пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 243-44.

3) Получение солей алифатич. сульфокислот взаимод. алкилгалогенидов с щелочными сульфитами

RHal + M2SO36026-65.jpgRSO3M

Hal = Cl, Br, I; M = К, Na, NH4

В р-цию вступают первичные и вторичные алкилгалогениды, галогензамещ. к-ты, спирты и кетоны; третичные алкилгалогениды дают в осн. олефины. наиб. легко реагируют первичные алкилиодиды и алкилбромиды. Р-цию проводят в р-рителе (напр., Н2О, СН3ОН) при натр. Выходы первичных алкилсульфокислот 70-90%, вторичных - 20-25%. Осн. побочные продукты - олефины и продукты их дальнейших превращений. Р-ция открыта в 1868.


===
Исп. литература для статьи «ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ»:
Джильберт Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969, с. 129-36.

Г. И. Дрозд.

Страница «ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков