ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ЭТИЛАМИНЫ C2Н5NRR'. В статье рассмотрены первичный, вторичный и третичный амины, содержащие только этильные остатки (см. табл.). Первичный Э. (моноэтиламин, R = R' = Н) - бесцв. газ, вторичный (диэтиламин, R = С2Н5, R' = Н) и третичный (триэтиламин, R = R' = C2H5) - бесцв. маловязкие жидкости со специфич. аминным запахом. Неограниченно смешиваются с водой, хорошо раств. в этаноле и др. орг. р-рителях. Триэтиламин образует азеотропную смесь с этанолом (51% по объему триэтиламина, т. кип. 76,9 °С).
Э.- сильные основания, обладают св-вами аминов. С минер. и орг. к-тами образуют кристаллич. соли. При взаимод. с карбоновыми к-тами (при повышенных т-рах), их ангидридами, хлорангидридами и эфирами моно- и диэтиламины превращаются соотв. в N-этил- и N,N-диэтиламиды к-т. Р-ция с альдегидами и кетонами приводит к шиффовым основаниям и енаминам; последние при гидрировании дают N-этил- и N,N-диэтилалкиламины, напр.:

6043-17.jpg

При р-ции диэтиламина с формальдегидом получают N,N,N' ,N' -тетраэтилметилендиамин:

6043-18.jpg

Моноэтиламин алкилируется спиртами и алкилгалогенидами до вторичных и третичных алкиламинов; диэтиламин - до N,N-диэтилалкиламинов; триэтиламин - до четвертичных аммониевых солей (из алкилгатогенидов). Моно- и диэтиламины реагируют с СО2 и CS2, превращаясь в соли соотв. карбаминовых [(C2H5NHCOOH x H2NC2H5] и дитиокарбаминовых к-т [(C2H5)2NCSSH x HN(C2H5)2]; при обработке этиленоксидом образуются соотв. N-этилэтаноламин и N,N-диэтилэтаноламин или их полиоксиэтильные производные; при обработке фосгеном - этилизоцианат и тетраэтилмочевина.

СВОЙСТВА ЭТЕЛАМИНОВ
Показатель
Моноэтиламин С2Н52
Диэтиламин (C2H5)2NH
Триэтиламин (C2H5)3N
Мол. масса
45,09
73,14
101,19
Т. пл., oС
-81,0
-48
-114,7
Т. кип., °С
16,6
56,3
89,4
6043-13.jpg
0,6828
0,7056
0,7257
6043-14.jpg
1,3663
1,3864
1,4010
tкрит, °С
183,2
223,3
258,9
ркрит, МПа
55,5
36,6
30
6043-15.jpg , кДж/моль (25 °С)
28,03*
31,34
34,69
6043-16.jpg кДж/моль (газа)
-46,02
-72,38
-99,58
рКа(вода, 25 °С)
10,63
10,93
10,87
рН 0,1 н. водного р-ра
11,9
11,0
11,8
Т. самовоспл., °С
555
490
510
КПВ (% по объему)
5,5-17
2,2-14
1,2-8
ПДК**, мг/м3
10
30
10

*При 16 °С. ** В воздухе рабочей зоны.

При взаимод. с лактамами моноэтиламин дает N-этиллактамы, с хлороформом в присут. щелочи - этилизонитрил, с HNO2 - этанол и N2 (количественно). Э. диспропорциониру-ют при повышенных т-рах над катализаторами дегидратации или гидрирования (в присут. Н2); при этом из моноэтиламина получаются диэтиламин и аммиак, из диэтиламина - моноэтиламин и триэтиламин. В присут. катализаторов гидрирования при высоких т-рах моноэтиламин и диэтиламин дегидрируются:

6043-19.jpg

В пром-сти смесь Э. получают парофазным аминированием этанола в присут. А12О3, SiO2 или их смеси при 350-450 °С, давлении 2-20 МПа, молярном соотношении NH3 : С2H5ОН (2:6) либо в присуг. Ni, Co, Cu, Re и др. и Н2 при 150-230 °С, давлении 1,7-3,5 МПа, молярном соотношении C2H5OH:NH3:H2 l:(l,5-6):(2-5). Выход в первом случае 75-80%, во втором - 90-95% при конверсии этанола 95-100%. Состав смеси Э. регулируют кол-вом NH3, т-рой процесса и направлением в рецикл одного или двух Э. Образующуюся смесь Э., Н2О, NH3 и непрореагировавшего этанола разделяют ректификацией под давлением 0,1-1,8 МПа, получая моно-, ди- и триэтиламины.
В лаборатории Э. синтезируют методами, общими для получения алифатич. аминов, в т. ч. гидрированием ацетонитрила или нитроэтана, восстановит. аминированием ацетальдегида, аммонолизом диэтилового эфира или этилгалогенидов.
Моноэтиламин без примесей ди- и триэтиламина синтезируют по р-циям Габриеля и Гофмана.
Анализируют Э. методами ГЖХ и титрованием к-тами р-ров Э. в воде или в орг. р-рителях. В воздухе Э. определяют методом ГЖХ или колориметрически.
Э. применяют в произ-ве пестицидов (напр., симазин, атразин, цианазин и др.), ингибиторов коррозии (напр., N,N-диэтилмочевина, динитробензоат диэтиламина и др.), лек. в-в (напр., новокаин, кардиамин и др.), катализаторов синтеза полиуретанов.
Моноэтиламин используют также для получения пластификаторов, флотореагентов, текстильно-вспомогат. в-в, антиобледенит. композиций, ускорителей вулканизации каучука; диэтиламин - для получения присадок к моторным топливам и маслам, отвердителей эпоксидных смол; триэтиламин - для произ-ва жидких ракетных топлив, антисептиков для древесины, олигомеров, стабилизаторов трихлорэтилена.
Э. в больших концентрациях оказывают вредное влияние на печень, почки, нервную систему; раздражают кожу, слизистые оболочки глаз, верхних дыхат. путей.

Лит.: Бобков С. С, Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970, с. 141; Справочник нефтсхимика, т. 2, Л., 1978, с. 293-94; Паушкин Я. М., Жидкие и твердые химические ракетные топлива, М., 1978, с. 127; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N. Y., 1978, p. 272-82.

М. И. Якушкин.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков