ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ (1,2-этандиол) НОСН2СН2ОН, мол. м. 62,07; бесцв. вязкая гигроскопич. жидкость без запаха, сладковатого вкуса; т. пл.-12,7 °С, т. кип. 197,6 °С, 100°С/16 мм рт. ст.;6043-64.jpg 1,1088;6043-65.jpg1,4316;6043-66.jpg 19,83 мПа х с (20 °С);6043-67.jpg 48,4 мН/м (20 °С);6043-68.jpg 7,3 х 10-30 Кл-м (30 °С); х ур-ние температурной зависимости давления пара в интервале 25-90 °С: lgp (мм рт. ст.) = 8,863 - 2694,7/t;6043-69.jpg 11,64 Дж/моль;6043-70.jpg 58,71 Дж/моль;6043-71.jpg жидкости -1180,3 Дж/моль (20 °С);6043-72.jpg газа -397,75 кДж/моль; теплопроводность 0,29 Вт/(м х град), электропроводность 1,07 х 10-6 См х см-1,6043-73.jpg 38,66 (20 °С). Хорошо раств. в воде, спиртах, кетонах и др., умеренно - в бензоле, толуоле, диэтиловом эфире, ССl4. В Э. плохо раств. растит. и животные масла и не раств. минер. масла, парафины, каучук, ацетил- и этил-целлюлоза, поливинилхлорид.
При растворении Э. в воде выделяется теплота и происходит уменьшение объема. Водные р-ры замерзают при низких т-рах:
Концентрация Э. , % по объему 20 30 40 50 66,7 80 90 Т-ра замерзания, °С -8 -15 -24 -36 -75 -47 -29 Э. обладает всеми св-вами гликолей. С щелочными металлами и щелочами образует гликоляты, с орг. к-тами или их ангидридами - одно- и двухзамещенные сложные эфиры, с HHal - этиленгалогенгидрины НОСН2СН2На1, с РС15 - дихлорэтан С1СН2СН2С1, с акрилонитрилом - моно- и ди(2-цианоэтиловые) эфиры Э., соотв. HOCH2CH2OCH2CH2CN и [CH2(OCH2CH2CN)]2, при дегидратации - ацетальдегид (в присут. ZnCl2), диэтиленгликоль (в присут. NaOH) или диоксан (при нагр. в присут. H2SO4), с этиленоксидом - полиэтиленгликоли Н(ОСН2СН2)nОН. При окислении Э. в зависимости от условий и окислителя образуется смесь гликолевого альдегида НОСН2СНО, гликолевой к-ты НОСН2СООН, глиоксаля ОНССНО, глиоксалевой к-ты ОНССООН и щавелевой к-ты; окисление мол. кислородом приводит к пероксидам, формальдегиду, муравьиной к-те. КМnО4 и К2Сr2О7 окисляют Э. до СО2 и Н2О.
В пром-сти Э. получают гидратацией этиленоксида. Процесс проводят при 130-150 °С и давлении 1,5-2 МПа при соотношении этиленоксид : вода (1:8)-(1:15). В качестве побочных продуктов образуются ди-, три- и полигликоли. Выход последних повышается при увеличении доли этиленоксида. В присут. к-ты и щелочи скорость р-ции возрастает, но возникает проблема коррозии оборудования и очистки Э. Как правило, произ-во Э. объединяют с произ-вом этиленоксида; при этом используют очищенный товарный этиленоксид или 9-12%-ный р-р, что снижает себестоимость Э., но ухудшает его качество. Выпускают Э. двух марок: волоконный и антифризный; для первого предъявляют очень жесткие требования к содержанию примесей альдегидов (поглощение в УФ области при6043-74.jpg 275 нм должно составлять не менее 95-97%).
Первое пром. произ-во Э. основывалось на гидролизе дихлорэтана водным р-ром соды при 200 °С и давлении 10 МПа:

С1СН2СН2С1 + Na2CO3 + Н2О6043-75.jpgНОСН2СН2ОН + 2NaCl + СО2

. Э. может быть получен взаимод. этиленоксида с СО2 при т-ре 80-120 °С и давлении 2-5 МПа в присут. галогенидов щелочных металлов, аммония или аминов с послед. гидратацией образующегося этиленкарбоната:

6043-76.jpg

Этот метод позволяет использовать водный р-р этиленоксида (1:1), выход 97-98%.
Э. образуется также при ацетоксилировании этилена с послед. гидролизом моно- и диацетатов Э. (кат.- хлориды Pd, Li, нитраты Fe, Ni); недостаток метода - высокая коррозионность среды, трудность отделения солей и продуктов р-ции, необходимость регенерации катализатора.
При уменьшении добычи нефти и резком увеличении стоимости этилена представляют интерес методы синтеза Э. из альтернативного сырья: синтез-газа, метанола, СО и воды при т-ре 200 °С и давлении 70 МПа либо в жидкой фазе при 40 МПа в присут. оксидных медно-магниевых или родиевых катализаторов; из СО и Н2 - через диэфиры щавелевой к-ты.
Э. применяют в хим., текстильной, автомобильной, авиационной, электротехн. пром-сти; 41-45% мирового произ-ва Э. используется для получения синтетич. полиэфирных волокон и пленок, ~ 40% - в произ-ве антифризов. Э. применяют также в произ-ве гидравлич. и закалочных жидкостей, полиуретанов, алкидных смол и др.
Э. токсичен при попадании внутрь, действует на центр. нервную систему и почки; смертельная доза 1,4 г/кг. ПДК в воздухе рабочей зоны 5 мг/м3.
Э.- горючая жидкость. Т. всп. в открытом тигле 120 °С, т. самовоспл. 380 °С, КПВ в воздухе: нижний 3,8, верхний 6,4% (по объему). Температурные пределы воспламенения: нижний 112 °С, верхний 124 °С.
Мировое потребление Э. ~ 8 млн. т в год (1992).

Лит.: Дымент О.Н., Казанский К. С., Мирошников A.M., Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена, М., 1976; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 9, N. Y., 1980.

Б. Б. Чесноков.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков