ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ЭТИЛЕНИМИН (азиридин), мол. м. 43,01; бесцв. жидкость с аминным запахом; т. пл. -74 °С, т. кип. 57 °С;6043-112.jpg 0,832;6043-113.jpg 1,4123; рКа 7,88;6043-114.jpg -91,9 кДж/моль,6043-115.jpg -1591,5 кДж/моль,6043-116.jpg 16,74 кДж/моль;6043-117.jpg 0,418 мПа х с (25 °С);6043-118.jpg 0,3105 Н/м; давление пара 160 мм рт. ст. при 20 °С. Раств. в воде и большинстве6043-119.jpg орг. р-рителей.
Э.- высокореакционное в-во; р-ции протекают с сохранением или раскрытием цикла. К первому типу принадлежат гл. обр. р-ции образования координац. соед. с ионами металлов. Ацилирование Э. хлорангидридами в инертном р-рителе (бензол) с использованием акцептора к-ты (триэтиламина) приводит к неустойчивым этиленимидам карбоновых к-т, к-рые затем превращаются в производные оксазолина; взаимод. с хлорангидридами фосфорной и тиофосфорной к-т - к соответствующим этилениминфосфорамидам, напр.:

6043-120.jpg

6044-1.jpg

Гладко протекает присоединение Э. по активированным кратным связям, напр. при взаимод. с кетеном с образованием N-ацетилэтиленимина:

6044-2.jpg

Р-ция Э. с эпоксидами сопровождается раскрытием эпоксидного кольца и сохранением этилениминного, напр.:

6044-3.jpg

Р-ции раскрытия цикла Э. обычно включают протонирова-ние атома N и послед. нуклеоф. атаку по одному из атомов С. При этом протекает6044-4.jpg-аминоэтилирование мономерных или полимерных молекул, напр.:

6044-5.jpg

По такому же механизму происходит полимеризация Э., приводящая к полиэтиленимину.
Для аналит. определения Э. используют р-ции раскрытия цикла тиосульфатом, тиоцианатом или тиомочевиной, а также фотометрирование его окрашенных соед., напр. с 3-(4-нитробензил)пиридином.
В пром-сти Э. получают циклизацией моноэтаноламина через 2-аминоэтилсульфат по Венкеру:

6044-6.jpg

Другие способы получения - взаимод. 1,2-дихлорэтана с избытком NH3, прямая конверсия моноэтаноламина при 380 °С в присут. Nb-катализаторов:

6044-7.jpg

В связи с токсичностью, летучестью и коррозионной активностью Э. в установках по его синтезу используют сварные соединения; они снабжены скрубберами с водным р-ром (NH4)2S2О3.
Э. используют для получения полиэтиленимина, при гибридизации с.-х. растений и микроорганизмов (напр., при получении антибиотиков), аминоэтилировании полимеров (напр., акрилатов), улучшения их адгезии к разл. пов-стям (водоэмульсионные краски); полифункциональные производные Э.- сшивающие агенты.
Э. токсичен, проявляет тератогенную и мугагенную активность, вызывает тяжелые отравления; кожный контакт должен быть полностью исключен. ЛД50 14 мг/кг (крысы, перорально), 13 мг/кг (кролики, внутримышечно); ПДК в воздухе рабочей зоны 0,02 мг/м3, в атм. воздухе - 0,001 мг/м3. Т. всп. -11 °С.

Лит.: Гембицкий П.А., Жук Д. С., Каргин В. А., Химия этиленимина, М., 1966; The chemistry of heterocyclic compounds, ed. by A. Weissberger, 1983, v. 42, pt 1, № 4; Ullmann's Encyklopedie, 5 Aufl., Bd A3, Weinheim, 1985, S. 239.

П. А. Гембицкий.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков