ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ (р-ция Киннера Перрена), получение производных фосфоновых и фосфиновых к-т (гл. обр. галогенангидридов, их тио- и селеноаналогов) взаимод. алкилгалогенида с галогенидом трехвалентного Р и АlСl3 (или др. подобной к-той Льюиса) с послед. обработкой образующегося комплекса в-вом, содержащим реакционноспособную группу, напр.:
401_420-12.jpg
В качестве галогенидов Р используют соед. общей ф-лы RnPHal3-n, где п=0 или 1, R=Alk, OAlk; Hal=Cl, Br. В р-цию вступают хлор-, бром- и иодпроизводные углеводородов (последние наиб. активны); при использовании пропил-, бутил- и изобутилгалогенидов образуются соед. с изомерным алкильным радикалом. Получение комплексов с участием высокореакционноспособных алкилгалогенидов (напр., СН3Сl, С2Н5Сl, С2Н5I) осуществляют при охлаждении, в остальных случаях реагенты смешивают и нагревают в герметичном сосуде или в реакторе с обратным холодильником. В качестве р-рителей часто используют избыток RHal. При эквимолярном соотношении реагентов образуются твердые комплексы. при соотношении RCl: R'PCl2:AlCl3, равном 1:1:2,-жидкие, к-рые более удобны в обращении. Разложение комплексов проводят: водой при т-ре ок. 0 °С в среде СН2Сl2; карбоновыми к-тами, СО, альдегидами или кетонами в отсутствие р-рителя при 80-170 °С; сераорг. соединениями, а также серой и сульфидами металлов при 60-100°С (образуются тионфосфонаты или тионфосфинаты). Варьируя кол-во взятого в р-цию спирта, получают RP(O)(OR')Cl или RP(O)(OR')2. Для связывания галогенида металла применяют КСl, пиридин или дибутилфталат. По р-ции, подобной описанной, из комплексов на основе АlСl3 при действии на них восстановителей (напр., порошка Al, Zn или Fe) получают галогенфосфины, при действии HF, SbF3 или АsР3-фторфосфораны, при действии амидов пергалогенкарбоновых к-т - фосфазоацилы RC(O)N=PHal3. Р-цию применяют в лаб. практике. Она открыта Дж. Клеем в 1951 и независимо А. Киннером и Э. Перреном в 1952. Лит.. Ивин С.З. [и др.]. в кн.. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 387 97 Г И. Дрозд


===
Исп. литература для статьи «КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ»: нет данных

Страница «КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков