ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

КНOРРА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


КНOРРА РЕАКЦИЯ, синтез пирролов взаимодействием a-аминокетонов с карбонильными соед., содержащими активир. a-метиленовую группу:
401_420-20.jpg
Проводят нагреванием смеси реагентов в уксусной к-те. Р-ция протекает с высоким выходом, если R' и R''' - алкил, арил, ацил, алкоксикарбонил, R и R'' - ацил, алкоксикарбонил; при R-H, алкил, арил и R'' - алкил выходы ниже. Предполагают, что на первой стадии р-ции СО - группа карбонильного компонента взаимод. с аминогруппой, на второй происходит замыкание цикла:
401_420-21.jpg
a-Аминокетоны склонны к самоконденсации с образованием производных пиразина, поэтому в К. р. их вводят в виде гидрохлоридов или используют в момент получения при восстановлении a-изонитрозокетонов. Пример такого проведения К. р.-синтез т. наз. пиррола Кнорра через a-гидроксиминоацетоуксусный эфир (ф-ла I):
401_420-22.jpg
Известен ряд модификаций К. р., включающих стадию - отщепления ацильного фрагмента аминокетона; этими способами можно успешно получать не только ацил- и алкоксикарбонилпирролы, но и алкилпирролы. Так, при использовании в качестве карбонильного компонента производных b-кетоальдегидов образуются не пирролкарбальдегиды, а алкилзамещенные пирролы:
401_420-23.jpg
Подобным образом идет р-ция с a-алкил-b-дикетонами.
401_420-24.jpg
В случае р-ции аминомалонового эфира с b-кетоэфирами образуется енамин, ацилирование к-рого позволяет осуществить циклизацию, напр.:
401_420-25.jpg
Вместо а-аминокетонов или a-изонитрозокетонов в К. р. могут быть использованы монофенилгидразоны b-дикетонов, напр.:
401_420-26.jpg
Р-ция открыта Л. Кнорром в 1884. К К. р. иногда относят также след, р-ции: 1. Синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. и NH3 или первичных аминов:
401_420-27.jpg
R и R' - алкил, ОН, NH2, NHR. Р-ция открыта в 1885 независимо Л. Кнорром и С. Паалем; иногда наз. р-цией Пааля-Кнорра. 2. Синтез 2-хинолонов из a-кетоэфиров и ариламинов:
401_420-28.jpg
Р-ция открыта Л. Кнорром в 1886. 3. Синтез пиразолов из 1,3-дикарбонильных соед. и гидразинов:
401_420-29.jpg
Р-ция открыта Л. Кнорром в 1883. Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. I, M., 1953, с. 222 24; Вацуро К. В., Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976, с. 216-18; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 198, 204, 356 60. , Л. И. Беленький.


===
Исп. литература для статьи «КНOРРА РЕАКЦИЯ»: нет данных

Страница «КНOРРА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков