ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

КОБАЛЬТА ОКСИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


КОБАЛЬТА ОКСИДЫ. Монооксид СоО - серые, коричневые или оливково-зеленые кристаллы с кубич. решеткой (a-форма; а=0,4258 нм, z=4, пространств, группа Fm3m); плотн. 6,47 г/см3. При 985 °С превращ. в b-модификацию, аналогичную по структуре a-форме, но меньшей плотности. Т-pa Нееля 290 К; при этой т-ре наблюдается переход в тетрагон, модификацию (при -180°С а= 0,42552 нм, с = 0,42058 нм); DH0 перехода 0,30 кДж/моль. Т. пл. 1810°С; C0p 55,2 ДжДмоль.К); DH0обр - 239 кДж/моль; S0298 52,7 ДжДмоль.К); ур-ние температурной зависимости давления диссоциации lgp(гПа)=11,15-25200/T (1000-1500 К). Полупроводник р-типа; ширина запрещенной зоны 0,65 эВ. Практически не раств. в воде (3,1.10-4 % по массе) и орг. р-рителях. Раств. в расплавах щелочей, при доступе воздуха-в р-ре NH3. При нагр. на воздухе выше 390 °С переходит в Со3О4. Легко взаимод. с минер, к-тами. В отличие от NiO не пассивируется при прокаливании. Легко восстанавливается до металла действием Н2 (выше 120°С) и СО (выше 200 °С). С кислородом образует нестехиометрич. фазы. Получают СоО термич. разложением Со(ОН)2 или гидроксокарбоната Со в инертной атмосфере, восстановлением или термич. разложением Со3О4. Используют СоО для получения катализаторов, ферритов, как компонент твердых электролитов, пигмент для керамики, стекла, фарфора. Оксид кобальта(II, III) Со3О4 - серые или черные кристаллы с кубич. решеткой типа шпинели (а = 0,8086 нм, z=8, пространств, группа Fd3w); плотн. 6,073 г/см3; C0p 122,8 ДжДмоль.К); DH0обр - 887 кДж/моль; S0298 102,9 ДжДмоль.К). Т-ра Нееля 40 К. При нагр. выше 900 °С разлагается до СоО, ур-ние температурной зависимости давления разложения lgp(гПа)=17,37-17700/7(1033-1143 К). Не раств. в воде и орг. р-рителях. Почти не взаимод. с минер. к-тами. Раств. в расплавл. щелочах. С кислородом образует нестехиометрич. фазы. Легко восстанавливается Н2 и СО. Получается прокаливанием гидроксидов, гидроксокарбоната или нитрата Со на воздухе при ~700 °С. Со3О4 - исходное в-во для получения металлич. Со, СоО, катализаторов, компонент шихты для спец. керамики, реагент для орг. анализа. Сесквиоксид Со2О3 - серое, темно-коричневое или черное скрытокристаллич. в-во; содержание О2 в нем обычно немного меньше стехиометрического. Структура гексагональная (а = 0,464 нм, с = 0,567 нм, z = 2); DH0обр - 577 кДж/моль. Выше ~ 300 °С разлагается до Со3О4. Практически не раств. в воде и орг. р-рителях. С трудом реагирует с к-тами. Получают нагреванием гидроксидов или нитрата Со при ~300 °С. Стехиометрич. Со2О3, по-видимому, м. б. получен термич. разложением [Co(NH3)3(NO2)3]. Со2О3 - катализатор в орг. синтезе, пигмент для эмалей и глазурей, материал катодов для гальванич. элементов с неводными р-рами электролитов. Его используют для получения ферритов, как адсорбент для газовой хроматографии. Гидроксид кобальта (II) Со(ОН)2 - синее (a-форма) или розовое скрытокристаллич., либо фиолетовое кристаллич. (b-форма) в-во. a-Форма [иногда для нее приводят ф-лу ЗСо(ОН)2.2О] метастабильна и при старении переходит в b-форму. Структура обеих модификаций гексагональная; для a: а= 0,309 нм, с=~0,8 нм, для b: а = 0,3173нм, с = 0,4640 нм, z=l, пространств, группа P3ml, плотн. 3,60 г/см3; DH0oбр - 540 кДж/моль; S0298 83 ДжДмоль.К). Практически не раств. в воде (2.10-4 % по массе) и орг. р-рителях. Раств. в р-ре NH3. Легко реагирует с к-тами, с конц. р-рами щелочей образует гидроксокобальтаты, напр. Na4[Co(OH)6]. Свежеосажденный Со(ОН)2 легко окисляется на воздухе. При нагр. на воздухе при 110°С превращ. в СоООН. Без доступа воздуха дегидратируется выше 150°С (b - форма не отдает воду полностью даже при 300 °С). Получают действием р-ров NaOH или NH3 на р-ры солей Со. Используется для получения солей Со и катализаторов. Гидроксид кобальта (III) Со(ОН)3 или СоООН3Н2О - темно-коричневое скрытокристаллич. в-во; по структуре аналогичен Со2О3; плотн. 4,29 г/см3. Содержание воды обычно немного меньше стехиометрического; может содержать избыток активного кислорода благодаря примеси гидроксида СоО2.2О, не полученного - в чистом состоянии; DH0oбр - 725,5 кДж/моль; S0298 100 Дж/(моль.К). При ~100 °С частично дегидратируется с образованием СоООН. Разлагается на свету. Практически не раств. в воде (3.10-4 % по массе), не раств. в орг. р-рителях. С трудом реагирует с HNO3 и H2SO4 (с выделением О2), легче - с соляной к-той (с выделением Сl2), с HF и с H2SO3. С р-рами щелочей не реагирует. Гигроскопичен. Получают Со(ОН)3 действием окислителей (Сl2, NaOCl, H2O2) на р-ры солей Со в присут. щелочи. Со(ОН)3 - промежут. продукт при получении Со3О4 и солей Со(III). Гидроксооксид кобальта (III) СоООН - черные кристаллы; известен в двух модификациях - тригональной (ромбоэдрич.) с плотн. 4,72 г/см3 (а = 0,2851 нм, с = 1,3150 нм, z = 3, пространств, группа R3m) и ромбической типа диаспора, образующейся при высоких т-рах и давлениях (а = 0,4353 нм, b = 0,9402 нм, с = 0,2840 нм, z = 4, пространств, группа Рbпт); DH0обр - 435 кДж/моль. При 300 °С обезвоживается с потерей части кислорода. Не раств. в воде. Реагирует с соляной к-той с выделением Сl2; с HNO3 и H2SO4 взаимод. с большим трудом. Р-ры щелочей и NH3 на него не действуют. Получают нагреванием гидроксидов Со при ~100 °С на воздухе, действием Н2О2 на суспензию Со(ОН)2 при нагр. в присут. щелочи. Реагент для получения катализаторов, пигментов, промежут. продукт при получении Со3О4. Оксиды кобальта токсичны. ПДК пыли 0,5 мг/м3. Лит. см. при ст. Кобальт. П. И. Федоров.


===
Исп. литература для статьи «КОБАЛЬТА ОКСИДЫ»: нет данных

Страница «КОБАЛЬТА ОКСИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков