ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

КОЛЬБЕ РЕАКЦИИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


КОЛЬБЕ РЕАКЦИИ. 1) Электрохим. окисление карбоновых к-т или их солей, сопровождающееся декарбоксилированием (электрохим. р-ция Кольбе), напр.:
421_440-25.jpg
Процесс осуществляют в водных, метанольных или этанольных электролитах на анодах из гладкой Pt (иногда непористого графита) при высоких плотностях тока (10-100 А/дм2), потенциале анода больше 2В, при т-ре до 60 °С и рН 3-5. Выход продуктов р-ции 50 90%. С хорошим выходом идет р-ция при окислении насыщ. монокарбоновых к-т, моноэфиров a-, w-дикарбоновых к-т (образуются диэфиры дикарбоновых к-т), w-хлор-, w-фтор- и w-гидроксикислот (образуются соотв. дигалогензамещенные углеводороды и гликоли). В случае к-т, содержащих асимметрич. углеродный атом, происходит образование рацематов. "Перекрестная" К. р. (электрохим. окисление смеси разл. к-т) приводит к образованию смеси продуктов, напр.:
RCOO-+R'COO-:СО2+R—R+R—R'+R'—R'
В зависимости от условий электролиза и соотношения компонентов выход R—R' может достигать 50%. Проведение р-ции в присут. диенов приводит к получению смеси насыщ. углеводородов и симметричных непредельных соед., напр.:
RCOO-+СН2=СН—СН=СН2:СО2+R—R+RCH2CH=CHCH2R+R(CH2CH=CHCH2)2R
В пром-сти К. р. используют для получения себациновой и 15-гидроксипентадекановой к-т. Р-ция открыта А. Кольбе в 1849.
===
Исп. литература для статьи «КОЛЬБЕ РЕАКЦИИ»:
Свадковская Г.Э., Войткевич С. А., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3. с. 364-403; Фиошин М.Я. [и др.], "Докл. АН СССР", 1961, т 138, № 1, с. 173-76. С. А. Войткевич.
2) Превращение алкилгалогенидов в нитрилы под действием цианидов щелочных металлов:
RHal+NaCN:RCN+NaHal
Процесс осуществляют в водно-спиртовой среде при 40-80 °С (выход продуктов р-ции 50 80%) или в ДМСО. В последнем случае выход первичных алкилгалогенидов количественный, выход вторичных - более 70%. Первичные алкилгалогениды реагируют легче, чем вторичные; третичные - в р-цию не вступают. Реакц. способность алкилгалогенидов в зависимости от галогена увеличивается в ряду Сl<Вr<I. Это позволяет получать мононитрилы при р-ции с дигалогензамещенными углеводородами, напр.:
СlСН2СН2СН2Вr:ClCH2CH2CH2CN
Побочный продукт р-ции - изонитрилы. Р-ция открыта А. Кольбе в 1832. Лит.: Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии. М.. 1976, с. 220-21.

Страница «КОЛЬБЕ РЕАКЦИИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков