ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АМИНОАНТРАХИНОНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АМИНОАНТРАХИНОНЫ. Практич. значение имеют 1-амино- и 2-аминоантрахиноны (1-А. и 2-А., ф-ла I), а также N- и 2-алкилзамещенные 1-аминоантрахинона и диаминоантрахиноны. А.-кристаллы (см. табл.) от оранжевого до темно-красного цвета; не раств. в воде, плохо раств. в спирте, раств. в уксусной к-те, ДМФА, хлороформе, конц. H2SO4. Из-за акцепторного влияния антрахинонового ядра А.-более слабые основания, чем др. ароматич. амины. Для 1-А. и его N-монозамещенных характерно наличие сильной внутримолекулярной водородной связи между водородом аминогруппы и кислородом карбонильной. Эта связь-причина пониженной основности 1-А. по сравнению с 2-А.
1024-70.jpg

СВОЙСТВА АМИНОАНТРАХИНОНОВ
Заместитель и его положение в ядре антрахинона
Мол. м.
Т. пл., °С
1024-71.jpg нм
рКа
1-Амино
. 223,22
253
475
1,0
2-Амино
. 223,22
302
455
1,3
1-Метиламино
. 237,25
170
510
1,4
1-Амино-2-метил
. 237,25
205
480

В зависимости от условий А. восстанавливаются до аминозамещенных антрацена или 9,10-антрагидрохинона, напр. 1-А. и 2-А. под действием Zn в водном р-ре NH3 или Na2S2O4 в водно-щелочном р-ре превращаются соотв. в 1-или 2-амино-9,10-антрагидрохинон, а 2-А. под действием красного фосфора в среде HI - в 2-аминоантрацен.

1-А. и 2-А. диазотируются в конц. H2SO4 с образованием соответствующих сульфатов диазония. При галогенировании 1-А. последовательно превращается в 1-амино-2-галоген- и 1-амино-2,4-дигалогенантрахиноны - промежут. продукты в синтезе антрахиноновых красителей. Бромирование 1-метиламиноантрахинона в разб. H2SO4 приводит к 1-метиламино-4-бромантрахинону - промежут. продукту в синтезе дисперсных и катионных красителей, З-метил-6-бромантрапиридона и красителей на его основе. 2-А. при хлорировании газообразным С12 в СН3СООН образует 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон, а при бромировании в нитробензоле или СН3СООН-3-бром-2-аминоантрахинон. 1-Амино-2-метилантрахинон с Вr2 в разб. H2SO4 образует 1-амино-2-метил-4-бромантрахинон. При нитровании 1-А. или 1-метиламиноантрахинона в конц. H2SO4 получают смесь 2- и 4-нитрозамещенных.

Важная р-ция 1-А. - сульфирование хлорсульфоновой к-той в нитробензоле при 100-120°С или в избытке олеума с образованием 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты - промежут. продукта в синтезе 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (бромаминовой к-ты).
1024-72.jpg

При кипячении 1-А. в уксусном ангидриде в присут. СН3СООК образуется антрапиридон (ф-ла II; R = Н). Ацетилирование 1-метиламиноантрахинона с послед. циклизацией в водной щелочи приводит к 1-метилантрапиридону (ф-ла II; R = СН3).

В пром-сти 1-А. и 1-метиламиноантрахинон получают аммонолизом К-соли антрахинон-1-сульфокислоты в автоклаве в 25-30%-ных водных р-рах соотв. NH3 (при 180°С) или метиламина (при 120-150°С). Р-ции проводят в присут. м-нитробензолсульфокислоты для окисления отщепляющегося сульфит-иона. Аналогично получают и 2-А. из Na-соли антрахинон-2-сульфокислоты, но чаще для синтеза более чистого продукта с большим выходом используют аммонолиз 2-хлорантрахинона при 205 °С и давл. 4,5 МПа в присутствии CuSO4. 1-А. получают также восстановлением достаточно чистого 1-нитроантрахинона кипячением в водном р-ре Na2S. Лаб. способ-взаимод. 1-хлорантрахинона с n-толуолсульфамидом в амиловом спирте в присут. (СН3СОО)2Си с послед. гидролизом сульфамидной группы в конц. H2SO4.

1-Амино-2-метилантрахинон в пром-сти получают восстановлением 1-нитро-2-метилантрахинона Na2S, в лаборатории - обработкой 1-А. 2 молями Na2S2O4 в щелочном р-ре в атмосфере азота с послед. добавлением 2 молей формальдегида при 60 °С и дальнейшем окислении воздухом (р-ция Маршалка).

1-А. используют также для получения антримидов, фталоилкарбазолов и кубовых красителей. 2-А. - исходный продукт для получения кубового красителя индантрона, антримидов. 1-Амино-2-метилантрахинон-дисперсный оранжевый краситель; используется также в синтезе красителей более сложного строения.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОАНТРАХИНОНЫ»:
Ворожцов Н.Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Эфрос Л. С, Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980. С. И. Попов.

Страница «АМИНОАНТРАХИНОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков