ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ, кристаллы (см. табл.) от оранжевого до темно-красного цвета; не раств. в воде, раств. в хлороформе, нитробензоле, ДМФА, конц. H2SO4, плохо - в спирте. В видимой области спектра имеют одну полосу поглощения при 430-505 нм.
1025-20.jpg

Атомы галогена в А. способны легко замещаться на амино- и меркаптогруппы, арильные группы по Ульману, как правило, в присут. Си и ее солей. Эти р-ции широко используют в пром-сти для получения красителей. Так, 1-амино-2,4-дибромантрахинон или 1-метиламино-4-бромантрахинон с n-толуидином при 110-120°C в присут. СН3СООК и (CH3COO)2Cu образуют соотв. 1-амино-2-бром-4-n-толуидиноантрахинон (ф-ла II; R = Н), сульфированием к-рого получают голубой кислотный краситель, и 1-метиламино-4-n-толуидиноантрахинон (II; R = CH3) - дисперсный синий краситель.

ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНОВ
Заместитель и его положение в ядре антрахинона (ф-ла F)
Мол. M.
Т. пл., °C
NHR
Hal
1-NH2
2-C1
256,67
197
1-NH2
4-Cl
256,67
180
1-NH2
5-Cl
256,67
219
2-NH2
1-Cl
256,67
237
2-NH2
3-Cl
256,67
311
1-NH2
2-Br
302,13
182
1-NH2
2-Br, 4-Br
381,04
226
2-NH2
1-Br, 3-Br
381,04
249
2-NH2
1-Br, 3-CI
336,58
212
1-CH3NH
4-Br
316,16
194

1025-21.jpg

1 - Метиламине - 4 - бромантрахинон используют также для произ-ва 3-метил-6-бромантрапиридона - сырья в произ-ве красных и фиолетовых красителей для синтетич. волокон (см. также Полициклические кубовые красители).

2 - Амино -1,3 - дибромантрахинон или 2-амино-1-бром-3-хлорантрахинон в среде нитробензола в присут. Си при 180-200°С подвергаются межмол. ара-минированию с образованием соотв. дибром- или дихлориндантрона - кубовых красителей голубого цвета (III).

Моногалогенаминоанттрахиноны обычно способны к дальнейшему галогенированию, напр. 1-амино-2-хлор- и 1-амино-2-бромантрахиноны при взаимод. с Вг2 в разбавленной H2SO4 образуют 1-амино-2-хлор-4-бромантрахинон и 1-амино-2,4-дибромантрахинон - исходные продукты в синтезе синих, фиолетовых и розовых кислотных и дисперсных красителей.

1-Амино-5-хлорантрахинон реагирует с бензоилхлоридом, превращаясь в 1-бензоиламино-5-хлорантрахинон-сырье для получения антрамидов и кубовых красителей на их основе.

2-Амино-1-хлорантрахинон при взаимод. с Na2S образует 1-меркапто-2-аминоантрахинон - исходный продукт для получения желтых кубовых красителей, являющихся производными антрахинонтиазола (ф-ла IV), а 2-ацетиламино-1-хлорантрахинон в присут. Си в среде трихлорбензола при 180oC конденсируется с образованием 2,2'-диацетиламино-1,1'-диантрахинонила, к-рый после одновременного омыления и циклизации в конц. H2SO4 превращ. в флавантрон (V) - желтый кубовый краситель и пигмент в полиграфии.
1025-22.jpg

В пром-сти 1-амино-2-хлор-, 2-амино-1-хлор-, 1-амино-2-бром-, 1-амино-2,4-дибром-, 2-амино-1,3-дибром- и 1-метиламино-4-бромантрахиноны получают галогенированием в H2SO4 соответствующих аминоантрахинонов, а 2-амино-1-бром-3-хлорантрахинон - бромированием 2-амино-З-хлоран-трахинона. Последний получают циклизацией З-амино-4-хлорбензофенон-2'-карбоновой к-ты (VI) в среде H2SO4; побочно образуется 1-амино-2-хлорантрахинон; амины разделяют дробным осаждением.
1025-23.jpg

1-Амино-4-хлорантрахинон получают хлорированием 1-бензоиламиноантрахинона с послед. гидролизом образовавшегося 1-бензоиламино-4-хлорантрахинона (промежут. продукт при получении кубовых красителей) в конц. H2SO4; 1 -амино-5-хлорантрахинон - восстановлением 1 -нитро-5-хлорантрахинона кипячением в водном р-ре Na2S.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ»:
Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980. С. И. Попов.

Страница «АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков