ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

КОТТOНА ЭФФЕКТ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


КОТТOНА ЭФФЕКТ, см. Хироптические методы.

КOУПА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация 1,5-ненасыщенных орг. соед., сопровождающаяся миграцией аллильной группы с одноврем. сдвигом двойной связи, напр.:
481_500-6.jpg
К. п. проводят: при нагр. в вакууме или инертной атмосфере при 150-450 °С; в присут. комплексов Pd(II) или Ni(0) при 0-20 °С; под действием КН в ТГФ в присут. краун-эфиров при 0-65 °С; при термолизе под давлением св. 100 МПа. Hаиб. изучены обратимая изомеризация 1,5-диолефинов (р-ция 1) и необратимое превращ. 1,5-енин-З-олов (р-ция 2) в ненасыщ. карбонильные соед. (т. наз. гидроокси-перегруппировка Коупа):
481_500-7.jpg
Эти р-ции обычно ускоряются в присут. электроно-акцепторных групп в положениях 3 и 4 и, в меньшей степени, электронодонорных групп в положениях 2 или 5; заместители в положениях 1 или 6 замедляют р-цию. наиб. распространено представление о протекании К. п. по согласованному механизму, включающему [3,3] - сигматропный сдвиг, к-рый осуществляется через "креслоподобное" бp-электронное переходное состояние (ф-ла I):
481_500-8.jpg
Считают также, что р-ция может протекать по гомолитич. механизму через промежут. образование пары аллильных радикалов или циклогексан-1,4-диильного бирадикала. Побочный процесс при изомеризации 1,5-енин-З-олов-распад исходного соед. на низший олефин и a,b-ненасыщеннoe карбонильное соединение. К. п. используют в орг. синтезе, напр. при получении гераниола, псевдоионона, терпеноидов, алкалоидов и др. К. п. открыта А. Коупом и Э. Харди в 1940. Лит.: Вудворд Р., Хоффман Р., Сохранение орбитальной симметрии, пер. с англ.. М.. 1971, с. 126-32, 160-63; Темникова Т. И., Семенова С. Н., Молекулярные перегруппировки в органической химия. Л., 1983; Rhoads S.J., Raulins N. R., в кн.: Organic reactions, v. 22, N.Y.-U 1975, p. 1-252; Lutz R. P., "Chem. Rev.", 1984, v. 84, № 3. p. 205-47; Overman LE, "Angew. Chem.", 1984, Bd 96, № 8, S. 565-73. Э. П. Серебряков.


===
Исп. литература для статьи «КОТТOНА ЭФФЕКТ»: нет данных

Страница «КОТТOНА ЭФФЕКТ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков