ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АДАМАНТАН


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АДАМАНТАН (от греч. adamas, род. падеж adamantos-твердый металл; алмаз) (трицикло[3,3,1,13,7]декан), мол. м. 136,23; бесцв. кристаллы с запахом камфоры; т.пл. 269°С; легко возгоняется; d204 1,07;1004-18.jpg 58,6 кДж/моль,1004-19.jpg —197,2 кДж/молъ; раств. в орг. р-рителях, не раств. в 50%-ном спиоте и воде. Углеводный скелет А. подобен структурной единице алмаза. Жесткая, но не напряженная молекула, включающая три конденсированных циклогексановых кольца в конфор-мации кресла, обладает высокой симметрией (группа Td). При 20 °С А. имеет беспорядочную гранецентриров. кубич. структуру, переходящую при — 65°С в тетрагональную. Все длины связей С-С равны 0,154 нм, валентные углы 109,5°.
1004-20.jpg

Уникальное, максимально приближенное к сферическому строение А. обусловливает особенности его св-в. Подобно алмазу, А. исключительно термостабилен (до 660 °С). Узловые атомы С (положения 1, 3, 5, 7) в А. и его производных более реакционноспособны, чем в др. мости-ковых углеводородах. А. легко бромируется жидким Вr2 до 1-бромадамантана. Дальнейшее бромирование, а также хлорирование действием, напр. SOC12, СН3СОС1, до 1-хлорадамантана происходит только в присут. к-т Льюиса. Действием 95%-ной или 100%-ной HNO3 А. превращается соотв. в 1-адамантаннитрат или 1,3-адамантандинитрат, к-рые легко гидролизуются в 1-гидрокси- или 1,3-дигидро-ксиадамантан. К смеси последних приводит также окисление А. действием СгО3. Нитрование смесью HNO3-SbF5 дает 1-нитроадамантан. Алкилирование или арилирование (кат.-А1Наl3) и карбоксилирование (кат.-8О3) приводят соотв. к 1-алкил- или 1-ариладамантану и 1-карбоксиадаман-тану, аминирование А. с помощью NC13 (кат.-к-ты Льюиса)-к 1-аминоадамантану (выход 95%). Реакц. способность А. в этих процессах определяется необычной стабильностью адамантилий-катиона, к-рый легко образуется под действием к-т Льюиса или сильных окислителей. 1-Брома-дамантан легко гидролизуется в водно-спиртовой среде до 1-гидроксиадамантана, обменивает бром при нагревании с галогеноводородными к-тами на др. галоген. 1-Бром-и 1-гидроксизамещенные А.-исходные соед. для синтеза 1-амино-, 1-арил- и 1-карбоксиадамантанов; 2-адамантанон, образующийся при нагревании А. с конц. H2SO4, применяют для синтеза 2-гидрокси-, 2-галоген-, 2-амино- и 2-карбо-ксиадамантанов.

А. найден в нефтях нек-рых месторождений в концентрации 0,0004-0,0013% по массе.

Получают А. гидрированием дициклопентадиена до эндотриметиленнорборнана (трицикло[5,2,1,02,6]декана) с послед. его изомеризацией (кат.-А1Вr3, А1С13):
1004-21.jpg

Выход 50%. Изомеризация др. полициклич. пергидроароматич. углеводородов (напр., пергидроаценафтена, пергидроантрацена, пергидрофенантрена) приводит к алкилпроизводным А.; выход до 90%.

Содержащие А. полимеры обладают высокими т-рами стеклования и размягчения, низкой усадкой, прозрачностью и применяются в произ-ве оптич. стекол. Высоковязкие р-ры полиадамантилакрилатов - загустители смазочных масел. Производные А.-лек. в-ва (амантадин, ремантадин, троматадин).

А. впервые синтезирован В. Прелогом в 1941.


===
Исп. литература для статьи «АДАМАНТАН»:
Севостьянова В. В., Краюшкин М. М., Юрченко А. Г., "Успехи химии", 1970, т. 39, в. 10, а 1721-53; Хардин А. П.. Радченко С. С, там же. 1982, т. 51, в. 3, с. 480-506; Багрий Е.Н., Сагинаев А.Т., там же, 1983, г. 52, в. 9, с. 1538-67; Fort R. С, Adamantane. The chemistry of diamond molecules, N.Y., 1976. Д.В. Иоффе. Р. Я. Попова.

Страница «АДАМАНТАН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков