ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ЛАНТАНОИДОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ЛАНТАНОИДОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь металл - углерод (М—С). По хим. св-вам и способам получения аналогичны орг. производным Sc, Y и La и образуют вместе с ними общую группу орг. соед. редкоземельных элементов. Связь металл-орг. лиганд имеет в значит. степени ионный характер. Многие Л. с. неустойчивы, крайне легко окисляются и гидролизуются. Большинство из них содержат атом металла в степени окисления +3. наиб. изучены циклопентадиенильные производные. Общий метод получения Л. с.: МНаl3+nМ'КR:[МКnНАl3-n+nM'Hal M'-Na, К, Mg, Be, Tl; R - орг. остаток. Соед. [М(С5Н5)3] - твердые в-ва, возгоняющиеся в высоком вакууме. Циклопентадиенильные лиганды в разл. степени связаны с атомом металла, и часть из них служит мостиками между атомами последних. Легко образуют аддукты [M(C5H5)3L], где L-NH3, ТГФ, PPh3 и др. Соед. [М(С5Н5)2Сl] в твердом состоянии - димеры с мостиковыми атомами Сl. Получают их общим методом, а также р-циями [М(С5Н5)3] с МСl3, НСl или МН4Сl. Из этих соед. замещением атома хлора синтезируют разл. комплексы [M(C5H5)2R], где R-Alk, Ar, NH2 и др. Известны также соед. [М(С5Н5)НАl2(ТГФ)3], где M-Sc, Eu, Gd, Dy, Но, Еr, Lu. Циклооктатетраеновые соед. K[M(cot)2], где cot - дианион циклооктатетраена, М - Yb, La, Се, Рr, Nd, Sm, Gd, Tb, получены р-цией МСl3 с К2 (cot). Они устойчивы в атмосфере аргона до 360 °С. Анион [Се(cot)2]- имеет "сэндвичевую" структуру. Комплексы [М(сot)Сl(ТГФ)2], где М - Се, Рr, Nd, Sm, полученные аналогично, в твердом состоянии димерны. Аллильные соед. [М (С5Н5)23Н5)], где M-Sc, Sm, Er, Но, термически устойчивы, но крайне чувствительны к влаге и воздуху. Получают их из [М(С5Н5)2Сl] и C3H5MgHal. В р-циях МСl3 с C3H5Li образуются Li[M(C3H5)4], где М-Се, Nd, Sm, Gd, Dy. Алкильные и арильные Л. с. получают гл. обр. из литий-орг. соед. и МСl3. Известно небольшое число соед. типа [MR3], [МК3(ТГФ)2], [Li(MR)4] и [(LiL)3 M(CH3)6], где L - тетраметилэтилендиамин. Олефиновые и ацетиленовые комплексы практически не изучены из-за крайней нестабильности. Отдельные представители получены соконденсацией паров металла и орг. соединения. Р-цией соответствующего металла с ртуть- или таллий-орг. соед. получены [MR2], где М-La, Yb, Tm; R-фторарил, фенилэтинил, содержащие металл в степени окисления +2. Нек-рые лантаноиды реагируют с RI, давая [M(R)I], где М-Eu, Sm, Yb; R-Alk, Аr, напоминающие по хим. св-вам реактивы Гриньяра (см. Гриньяра реакция). При взаимод. р-ров Еu и Yb в жидком NH3 с циклопентадиеном образуются неустойчивые [M(C5H5)2(NH3)n]. Известен также комплекс Се4+-[Се(С5Н5)4] - устойчивое соед., хорошо раств. в орг. р-рителях. Применяют Л. с. в виде индивидуальных в-в или чаще в составе каталитич. систем для полимеризации и метатезиса алкенов, гидрогенизации алкинов, деоксигенирования эпоксидов и сульфоксидов, восстановления альдегидов, превращения алкилгалогенидов в алканы.
===
Исп. литература для статьи «ЛАНТАНОИДОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»:
Вязанкян Н.С., Щелоков Р.Н., Круглая О. А., в кв.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и актиноиды, кн. 2, под общ. ред. А.Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, М., 1974, с. 905-14; Marks T.J., Ernst R.D..B кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 3, Oxt, 1982, p. 173-270; Schumann H. [a.o.], "Polyhedron", 1987, v. 6. № 5; Ernst R. D., Marks T. J., "J. OrganomeL Chem.", 1987, v. 318, p. 29-82.
Л. Ф. Рыбакова, Л. В. Рыбин.

Страница «ЛАНТАНОИДОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков