ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АМИНОПИРИДИНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АМИНОПИРИДИНЫ. Моноаминопиридины (см. табл.) - бесцв. кристаллы; легко раств. в воде и мн. орг. р-рителях, трудно - в лигроине. Протонирование А. происходит в первую очередь по атому N в цикле. В образующемся пиридиниевом катионе основность аминогруппы (рКа)уменьшается настолько, что ее протонирование происходит только в очень кислой среде.

СВОЙСТВА МОНОАМИНОПИРИДИНОВ
1026-82.jpg

2- и 4-А. способны к таутомерному превращению соотв. в 2- и 4-пиридонимины, однако в обычных условиях существуют практически в аминной форме, напр.:
1027-1.jpg

Моноаминопиридины обладают мн. св-вами первичных аминов. При взаимод. 2-А. с алкилирующими агентами (алкилгалогенидами, алкилсульфатами или диазометаном) алкилируется в первую очередь кольцевой атом N. В присут. NaNH2 образуется 2-алкиламинопиридин. Дальнейшим алкилированием получают диалкиламинопиридины.

Существ. различие в хим. св-вах изомерных моноаминопиридинов проявляется в их р-циях с HNO2: 3-А. диазотируется с образованием солей диазония, 2- и 4-А. образуют в слабокислом р-ре гидроксипиридины (пиридоны), а в присут. конц. соляной к-ты - хлорпиридины. Соли диазосоединений из 2-А. получают по р-ции:
1027-2.jpg

Моноаминопиридины реагируют с сильными электрофилами, восстанавливаются в производные пиперидина. Аминогруппа компенсирует дезактивирующий эффект атома N пиридина и ориентирует замещение в кольце. Если аминогруппа находится в положении 2, 3 или 4, то электроф. замещение происходит соотв. в положения 5, 2 или 3 (5). При действии на 2-А. нитрующей смеси образуется нитрамин, к-рый в присут. H2SO4 изомеризуется в смесь 5-нитро- и З-нитро-2-аминопиридинов с выходами соотв. 80 и 10%:
1027-3.jpg

2-А. получают аминированием пиридина амидом натрия по р-ции Чичибабина, 3-А.-обработкой никотинамида гипобромитом по р-ции Гофмана или аммонолизом 3-бромпиридина в присут. CuSO4, 4-А. - оглавлением 4-феноксипиридина с NH4C1, аммонолизом 4-хлорпиридина в присут. ZnCl2 или взаимод. изоникотинамида с гипобромитом по р-ции Гофмана. Моноаминопиридины применяют для получения лек. ср-в и красителей.

Известны все 6 изомеров диаминопиридина и 6 изомеров триаминопиридина. По способам получения и хим. св-вам эти соед. аналогичны моноаминопиридинам.

Продукт азосочетания 2,6-диаминопиридина с диазотированным 5-амино-2-бутоксипиридином (неотропин) обладает бактерицидными св-вами. 2,3,6-Триаминопиридин - проявитель в фотографии, 2,3- и 2,6-диаминопиридины - реагенты для фотометрич. определения соотв. Rh и первичных аминов.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОПИРИДИНЫ»:
Мошер Г., в кн.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, М., 1953. с. 424-34; Schofield К., Hetero-aromatic nitrogen compounds. Pyrroles and pyridines, L., 1967; Giam С S., в кн,: Chemistry of heterocyclic compounds, v. 14, N.Y.-L., 1974, Suppl. pt 3. P. С. Сагитуллин.

Страница «АМИНОПИРИДИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков