ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, основана на разл. способности разделяемых соед. образовывать комплексы с катионами металлов. В зависимости от того, локализованы комплексообразующие катионы в неподвижной фазе (благодаря ионным или координац. связям) или перемещаются вместе с разделяемыми в-вами в подвижной фазе, различают хроматографию лигандов и Л. х. комплексов. В первом случае лиганды удерживаются вследствие образования смешанных т. наз. сорбционных комплексов, содержащих фиксированные группы неподвижной фазы, во втором случае комплексы распределяются между фазами. В качестве комплексообразователей используют ионы Сu2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+ , Co2+, Mg2+ , Fe3+ и нек-рые др., комплексы к-рых лабильны, т.е. легко обменивают свои лиганды. При использовании инертных комплексов Со3+ и Сr3+ обмен лигандов осуществляется во внеш. координац. сфере. Подвижной фазой м. б. любая жидкость, координирующаяся слабее разделяемых лигандов, или газ. В газовой Л. х. соль или комплекс переходного металла растворены в неподвижной фазе. Сорбентами служат способные удерживать катионы металлов катионообменные смолы, содержащие преим. карбоксильные группы, или селективные (комплексообразующие) смолы, в частности с аминокислотными или иминодиацстатными фиксированными группами. В высокоэффективной жидкостной Л. х. используют пористые силикагели с химически привитыми лигандами или прочно адсорбированными комплексообразующими соединениями. При Л. х. комплексов применяют любые сорбенты, если они обеспечивают удерживание разделяемых соединений. Удерживание регулируют путем изменения рН подвижной фазы, добавлением к ней орг. соед. или конкурирующих за координацию с металлом лигандов, напр. NH3. С помощью Л. х. удается выделять и разделять соед., склонные к координации с ионами металлов, в присут. больших кол-в минер. солей и некоординирующихся в-в. Напр., с использованием иминодиацетатной смолы с ионами Сu2+ из морской воды выделяют своб. аминокислоты. На катионитах с ионами Fe3+ разделяют фенолы, с ионами Ag+ - сахара. На карбоксильных катионитах с Ni2+ разделяют амины, азотсодержащие гетероциклы, алкалоиды. На силикагеле с нанесенным слоем силиката Сu2+ в водно-орг. среде в присут. NH3 проводят быстрый анализ смесей аминокислот и пептидов, причем элюируемые из колонки комплексы легко детектируются спектрофотометричeски. На высокопроницаемых декстрановых сорбентах с иминодиацетатными группами, удерживающими ионы Zn2+, Ni2+ или Сu2+, селективно выделяются из сложных смесей индивидуальные белки и ферменты, содержащие на пов-сти своих глобул остатки гистидина, лизина или цистеина. Силикагели с фиксированными на пов-сти инертными трис-этилендиаминовыми комплексами Со3+ используют для т. наз. внешнесферной Л. х. смесей нуклеотидфосфатов. Методом газовой Л. х. с помощью фаз, содержащих соли Ag+, разделяют олефины, ароматич. соед., простые эфиры. Тонкослойная Л. х. на носителях, пропитанных солями Ag+, применяется для анализа стероидов и липидов. Особенно эффективна Л. х. при разделении изомеров, в т.ч. энантиомеров. На полистирольных сорбентах с группами оптически активных a-аминокислот, координированных с ионами Сu2+ , разделяют энантиомеры аминокислот, гидроксикислот, аминоспиртов, диаминов, получают препараты оптически активных аминокислот, меченные радиоактивными изотопами. Быстрое определение энантиомерного состава смесей аминокислот проводят с помощью силикагелей с привитыми группами, напр. N-алкилен-L-гидроксипролина или N-(n-этилбензил)-L-гидроксипролина в присут. ионов Сu2+ в элюенте. Высокоэффективный хиральный сорбент получают адсорбцией N-децил-L-гидроксипролина или октиламида L-гидроксипролина на гидрофобной пов-сти т. наз. обращенно-фазного силикагеля, модифицированного октадецилсиланом. Энантиомеры аминокислот эффективно разделяют в элюентах, содержащих оптически активные комплексы Сu2+ с проливом, N,N,N',N'-тетраметилпропилендиамином или N,N-дипропилаланином, на ахиральных стандартных сорбентах - сульфокатионите, силикагеле или обращеннофазном силикагеле соответственно. Такая модификация Л. х. носит назв. метода хирального элюента. Капиллярной газовой хроматографией на сквалане, содержащем комплексы Rh+ или Ni2+ с 3-трифторацетил-(1R)-камфорат-анионом, разделяют энантиомеры хиральных олефинов и простых эфиров. Л. х. была предложена Ф. Гельферихом в 1962.
===
Исп. литература для статьи «ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ»:
Даванков В. А., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1983, т. 28, № 1, с. 25-29; Davankоv V. А., Кurganov A. A., Bochkov A. S., в сб.: Advances in chromatography, v. 22, N.Y., 1983. p. 71-116; Davankov V. A., Navratil T. D., Walton H. F., Ligand exchange chromatography, N.Y., 1988. B. A. Даванков.

Страница «ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков