ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ, селективное окисление йодной к-той (используют ее дигидрат Н5IO6 или периодаты КIO4 и К3Н2IO6 в кислой среде) орг. соед. с вицинальными ОН-группами; протекает с разрывом связи между соседними гидроксилсодержащими атомами С и образованием альдегидов и карбоновых к-т. Аналогично окисляются a-гидроксикетоны, a-дикетоны, a-аминоспирты, a-диамины и др. соед. с вицинальными функц. группами:

СН2ОН(СНОН)nСН2ОН + (п + 1)НIO4 : 2НСНО + пНСООН + (п + 1)НIO3 + Н2О;

СН2(ОН)СНО + НIO4 : НСНО + НСООН + НIO3;

СН3СН(ОН)СН2ОН + НIO4 : СН3СНО + НСНО + НIO3 + Н2O;

СН3СОСОСН3 + Н5IO6 : 2СН3СООН + НIO3 + Н2О

Одноатомные спирты, кетоны и альдегиды в условиях М. р. не окисляются. М. р. проводят при комнатной т-ре или при охлаждении в слабокислых, нейтральных или слабощелочных водных и водно-орг. р-рах. Окисление диолов происходит по схеме:
622_640-48.jpg
Скорость окисления зависит от рН среды, структуры и геом. конфигурации соединений. Так, цис-изомеры производных пираноз окисляются значительно быстрее, чем mpaнc-изомеры. Аналит. контроль М. р. осуществляется по определению не вошедшего в р-цию избытка IO4-, а также прямым определением продуктов р-ции - иодата, альдегидов и к-т (чаще формальдегида и муравьиной к-ты). По этим данным можно получить информацию о числе первичных и вторичных вицинальных спиртовых групп и о кол-ве расщепленных С—С-связей окисленного полиола. Это позволяет применять М. р. не только для количеств. определения многоатомных спиртов, в т. ч. диолов и полиолов при их совместном присутствии (т. к. при окислении диолов в отличие от полиолов образуются только альдегиды), но и для установления строения углеводов, многоатомных спиртов, стероидов и их производных. Р-ция открыта Л. Малапрадом в 1928 при окислении a-диолов.
===
Исп. литература для статьи «МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ»:
Берка А., Вултерин Я., Зыка Я., Новые редокс-методы в аналитической химии, пер. с чеш., М., 1968, с. 114-27; Захаранс В. Я., "Изв. АН Латв. ССР, сер. хим. н.", 1982, № 1, с. 3-18. Р. А. Дубинский.

Страница «МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков