ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МАСКИРОВАНИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МАСКИРОВАНИЕ в аналитической химии, устранение или снижение мешающего влияния нек-рых компонентов смеси на разделение, обнаружение или определение в-в. При этом мешающие (маскируемые) соед. не отделяют от исследуемой смеси, что позволяет ускорить и упростить анализ. В-ва, вводимые в анализируемую смесь с целью М., наз. маскирующими агентами или маскирователями. Они могут связывать мешающий ион в прочные комплексные соед., осаждать его или изменять степень его окисления. Один и тот же маскирователь может действовать одновременно по разным механизмам (т. наз. многократное М.), напр. ионы CN- восстанавливают Сu2+ до Сu+ и связывают последний в комплекс Cu(CN)43-. Иногда маскирователем служит один из участников аналит. р-ции (автомаскирование), напр. осадок HgI2 не выпадает в присут. избытка реагента KI вследствие образования HgI42-. В ряде случаев используют сразу неск. маскирователей, напр. КI и NH3 при комплексонометрич. титровании Сu2+ в присут. Hg2+. Наиб. значение имеют маскирователи, образующие комплексы: аминополикарбоновые к-ты (комплексоны); оксикислоты, чаще всего винная, лимонная, малоновая, салициловая и щавелевая; полифосфаты, напр. пиро- и триполифосфаты Na; полиамины, особенно три- и тетраэтилентриамин. Часто применяют галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы, NH3, глицерин, тиомочевину. К маскирователям относят также ПАВ, избирательно подавляющие полярографич. волны мешающих в-в, и нек-рые др. соед., повышающие избирательность разл. методов анализа. Все описанные выше случаи относятся к т. наз. термодинамич., или равновесному, М. Значительно реже встречается кинетич., или неравновесное, М., примерами к-рого могут служить: подавление индуцир. р-ций (в частности, взаимодействия Cl- с КMnО4 при пермангатометрич. титровании Fe2+ благодаря присутствию ионов РО43 или SO42-; использование большой разницы скоростей образования комплексов с одним и тем же лигандом [напр., Сr(Н2О)63- реагирует с комплексонами медленно, что делает возможным комплексонометрич. титрование Fe3+ в присут. Сr3+]; использование разницы скоростей экстракции хелатов (напр., дитизонатов Hg, Au и Сu при их разделении). Для оценки эффективности М. используют метод условных констант. В этом случае р-ция с участием маскирователя рассматривается как конкурирующая по отношению к мешающей р-ции. Напр., для мешающей р-ции М + L D ML в присут. маскирователя условная константа равновесия К' = KMLT/aMaL, где KMLT - термодинамич. константа равновесия (в отсутствие маскирователя); aM = [М]/СМ, aL = [L]/CL, [М] и [L] - равновесные, а СM и CL - общие концентрации в-в М и L соответственно. Величины aM и aL наз. коэффициентами М., а lg aM и lg aL - индексами М. Зная a или К', можно рассчитать необходимую концентрацию маскирователя, а также концентрации участников р-ции в заданных условиях, определить р-римость осадков в присут. маскирователя и т. д. При этом обычно строят графики зависимости lg aL от lg [L]. Значения a и К' для большого числа р-ций имеются в справочной литературе. Варьируя маскирователи и условия М., можно добиться существ. повышения селективности анализа. Кроме того, М. используют для установления стехиометрич. состава комплексов и для создания "идеального" холостого р-ра. Наряду с М. в хим. анализе используют демаскирование - разрушение соед. определяемого иона с маскирователем тем или иным способом, напр. связыванием иона в более прочные комплексы, изменением его степени окисления, протонированием маскирователя, его необратимым разрушением, удалением летучего маскирователя при нагревании.
===
Исп. литература для статьи «МАСКИРОВАНИЕ»:
Судаков Ф. П., "Успехи химии", 1968, т. 37, в. 2, с. 296-323; Юрист И. М., "Ж. аналит. химии", 1971, т. 26, №5, с. 975-91; Пятницкий И. В., Сухан В. В., Маскирование и демаскирование в аналитической химии, М., 1990; Perrin D. D., Masking and demasking of chemical reactions, N. Y., 1970; его же, "CRC Crit Rew. Anal. Chem.", 1975, v. 5, № 1, p. 85-118.
E. H. Дорохова.

Страница «МАСКИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков