ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД (бутаналь, бутиральдегид) СН3СН2СН2СНО. В статье рассмотрен также изомасляный альдегид (2-метилпропаналь, изобутиральдегид) (СН3)2СНСНО (И. а.). Мол. м. 72,11; бесцв. прозрачные жидкости с резким запахом альдегидов. Для М.а. т.пл. -99°С, т. кип. 75,7°С; d420 0,8170; nD20 1,3843; h 0,433 мП.с (20°С); g 29,9.10-3 Н/м (24°С); Сp 2,28 Дж/(г.K) (13°С); DH0пл 154,6 кДж/кг, DH0обр -247,55 кДж/моль; S0298 247,8 Дж/(моль.К); m 8,57.10-30 Кл.м (бензол); смешивается со мн. орг. р-рителями во всех соотношениях; р-римость М.а. в воде (%): 8,7 (0°С), 7,1 (20 °С), 5,4 (40 °С). Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 68 °С, 12% по массе Н2О), этанолом (т. кип. 70,7 °С, 60,6% по массе этанола), метанолом (т. кип. 62,6 °С, 51% по массе метанола). Для И. а. - т. пл. -65,9°С, т. кип. 64,2-64,6°С; d420 0,7938; nD20 1,3730; смешивается с орг. р-рителями; р-римость в воде 10% (20 °С). Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 60,5 °С, 5% по массе Н2О). По хим. св-вам М.а. и И.а. - типичные представители насыщ. алифатич. альдегидов. На воздухе тримеризуются соотв. в парабутиральдегид (2,4,6-трипропил-1,3,5-триоксан) и параизобутиральдегид (2,4,6-триизопропил-1,3,5-триоксан):
641_667-14.jpg
М.а. в присут. оснований вступает в альдольную конденсацию с образованием бутиральдоля (2-этил-3-гидроксигексаналя): 2СН3СН2СН2СНО : СН3СН2СН2СН(ОН)СН(С2Н5)СНО, к-рый восстанавливается над никелем Ренея в щелочной среде в 2-этилгексанол. Продукт альдольной конденсации И. а. - 4-гидрокси-2,6-диизопропил-5,5-диметил-1,3-диоксан, при обработке к-рого разб. к-той получают изобутиральдолы:
641_667-15.jpg
Каталитич. гидрирование М.а. и И.а. приводит соотв. к бутанолу и изобутанолу, р-ция с кетеном - к b-капролактону и b-изокапролактону:
641_667-16.jpg
Под действием алифатич. спиртов в присут. минер. к-т или СаCl2 превращаются в соответствующие ацетали, используемые для характеристики исходных альдегидов. При взаимод. М.а. с уксусным ангидридом в присут. к-т получается смесь 1,1-диацетоксибутана и 1-бутенилацетата:

2СН3СН2СН2СНО + 2(СН3СО)2О : СН3СН2СН2СН(ОСОСН3)2 + СН3СН2СН=СНОСОСН3 + СН3СООН.

При р-ции М.а. со спиртовым или водным р-ром NН3 образуется 2-пропил-3,5-диэтилпиридин, с бензолом в присут. АlCl3 - 1,1-дифенилбутан, со стиролом в СН3СООН в присут. H2SO4 - смесь (1:3) 1-фенил-1,3-гексадиена С6Н5СН=СНСН=СНС2Н5 и моноацетата 1-фенил-1,3-гександиола С6Н5СН(ОСОСН3)СН2СН(ОН)С3Н7. М.а. выделен из эфирных масел лаванды, эвкалипта, из листьев чая, акации, шелковицы, из табачного дыма. В пром-сти М.а. и И.а. (в соотношении 3:1) получают оксосинтезом из пропилена при 80-120 °С и давлении 0,7-3,0 МПа (кат. - [Со2(СО)8], комплекс Rh):

2СН3СН=СН2 + 2СО + 3Н2О : СН3СН2СН2СНО + (СН3)2СНСНО

М. а. синтезируют также восстановлением кретонового альдегида, пиролизом смешанных солей масляной и муравьиной к-т, взаимод. солей Na или Са аци-формы 1-нитробутана с холодной минер. к-той (Нефа р-ция). Идентифицируют альдегиды по их производным по карбонильной группе, напр. М.а. - по 2,4-динитрофенилгидразону (т. пл. 120-122°С), 4-фенилсемикарбазону (т. пл. 134-136°С); И.а. - по семикарбазону (т.пл. 125°С). Качественно М.а. определяют по появлению коричневой окраски при р-ции с карбазолом в разб. H2SO4. М.а. применяют в произ-ве бутанола, масляной к-ты и ее ангидрида, 2-этилгексанола, 2-этилгексан-1,3-диола (репеллент и р-ритель), поливинилбутираля, модифицированных феноло-, мочевино- и анилино-формальд. смол. И. а. используют для произ-ва витамина В5 (пантотеновой к-ты), аминокислот, напр. валина и лейцина, изобутанола и др. Нек-рые продукты, полученные из И. а., применяют как репелленты (напр., 2,2,4-триметилпентан-1,3-диол - против москитов и блох), ингибиторы плесени и инсектициды. Для М.а. т. воспл. от -10 до -12°С, т. всп. -9,4°С, КПВ 2,42-10,5% (для И.а. - 2,2-2,9%). М.а. и И.а. токсичны при вдыхании паров, контакте с кожей и попадании брызг в глаза. ЛД50 соотв. 2490 и 2810 мг/кг (крысы, перорально).
===
Исп. литература для статьи «МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД»:
Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 4, N.Y., 1978, p. 376-86.
P. Я. Попова.

Страница «МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков