ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ, введение арильной группы в непредельные соед. при их взаимод. с солями арилдиазония (обычно с хлоридами). Р-ция может осуществляться в результате замещения атома Н при ненасыщ. атоме углерода на арил (арилирование) или путем присоединения к кратной связи арила и галогена (т. наз. галогенарилирование) или др. остатка к-ты, напр.:

3001-17.jpg

Процесс проводят обычно в водно-ацетоновой среде (1:1) при т-ре от —5 до 40 °С в присут. CuCl или СuСl2 (последняя в условиях р-ции восстанавливается до СuСl).

Соед., кратная связь к-рых активирована электроноакцеп-торными группами, в М. р. более реакционноспособны. Аро-матич. a, b-непредельные карбоновые к-ты при арилирова-нии, как правило, декарбоксилируются, образуя стильбены, напр.:

3001-18.jpg

Особенно легко (в отсутствие кат.) арилируются бензо-хиноны с образованием моноарил-n-бензохинонов, выходы к-рых достигают 90%:

3001-19.jpg

Аналогично арилируется ферроцен.

Винилхлорид, винилиденхлорид, акрилонитрил, стирол легко образуют хлорарилпроизводные, к-рые количественно дегидрохлорируются основаниями, превращаясь в арил-производные, напр.:

3001-20.jpg

бис-Диазосоединения реагируют с двумя молекулами ненасыщ. соед., напр.:

3001-21.jpg

Сопряженные диены (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) хлорарилируются в положения 1 и 4. Образующиеся при этом 1-хлор-4-арил-2-бутены при дехлорировании основаниями с хорошим выходом превращ. в 1-арил-2,3-бута-диены, напр.:

3001-22.jpg

Побочные р-ции: замена диазогруппы атомом галогена, восстановит. отщепление N2, дезаминирование, образование ArN=NAr и смолистых продуктов.

Механизм М.р. включает свободнорадикальное присоединение к кратной связи Аr . и X., возникающих при гомолитич. распаде тройного комплекса, к-рое инициируется, как предполагают, в результате происходящего в нем окислит.-восстановит. процесса, напр.:

3001-23.jpg

Р-ция открыта в 1939 X. Меервейном.


===
Исп. литература для статьи «МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ»:
Домбровский А. В., Реакции и методы исследования органических соединений, т. 11, М., 1962, с. 285-373; его же, "Успехи химии", 1984, т. 53, в. 10, с. 1625-47; Rondestvedt Ch. S., в кн.: Organic reactions, v. 24, N. Y.-L., 1976, p. 225-59. А. В. Домбровский.

Страница «МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков