ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ РЕАКЦИЯ, восстановление альдегидов и кетонов до спиртов в присут. алкоголятов Аl:

3001-24.jpg

Р-цию чаще всего проводят нагреванием карбонильного соед. с изопропилатом Аl в р-ре безводного изопропанола, реже-бензола или толуола. Р-ция обратима (обратное превращ. наз. Оппенауэра реакцией), равновесие сдвигается вправо при непрерывной отгонке образующегося кетона. Для увеличения скорости р-ции и уменьшения количества побочных продуктов обычно используют избыток алкого-лята Аl.

В р-цию вступают алифатич. и ароматич. карбонильные соединения. Альдегиды восстанавливаются легче кетонов. Электронодонорные заместители увеличивают скорость р-ции. При восстановлении кетонов, содержащих аминогруппы, к-рые могут образовывать комплекс с солями Аl, более эффективным оказывается восстановление в присут. пропилата Na. Для восстановления a-бромкетонов в бром-гидрины (протекающего при низких т-рах) рекомендуется использовать AlCl2OR. М.-П.-В. р. селективна, связи С=С, сложноэфирные и нитрогруппы, а также галогензаместители восстановлению не подвергаются.

Предполагают, что М.-П.-В.р. осуществляется через образование комплекса между изопропилатом Аl и карбонильным соед., гидридное перемещение, элиминирование ацетона из комплекса и алкоголиз смешанного алкоголята:

3002-1.jpg

Гидрид-ион присоединяется к карбонильному соед. обычно с пространственно менее затрудненной стороны. Так, при восстановлении циклогексанонов основной продукт р-ции -соответствующий аксиальный спирт. Наряду с восстановлением по вышеуказанному механизму, может протекать конкурирующая р-ция с образованием переходного состояния, включающего два моля алкоголята.

Модификация М.-П.-В.р.-высокоселективное восстановление альдегидов спиртом в присут. безводного Аl2О3, напр.:

3002-2.jpg

М.-П.-В.р. широко применяется в орг. синтезе. Р-ция открыта X. Меервейном в 1925 и независимо А. Верлеем в 1925 и В. Понндорфом в 1926.


===
Исп. литература для статьи «МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ»:
Уайлдс А. Л., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 2, М., 1950, с. 194-243. Е. Г. Тер-Габриэлян.

Страница «МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков