ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МEЙЕРА - ШУСТЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МEЙЕРА - ШУСТЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация третичных и вторичных ацетиленовых спиртов в а, р-ненасыщенные кетоны или альдегиды в присут. кислых катализаторов, напр.:

3004-7.jpg

В М.-Ш.п. вступают спирты, содержащие ОН-группу в a-положении к тройной связи (в т. ч. спирты с неск. кратными связями) и ацетиленовые диолы. В качестве катализаторов обычно применяют неорг. и орг. к-ты (напр., H2SO4, НСl, НСООН, ССl3СООН, n-СН3С6Н43Н), ацетилхло-рид, ацетангидрид, тионилхлорид, фенол и др. Лучшие выходы получаются при использовании в качестве р-рителей диоксана, ацетона, спиртов, сложных эфиров.

В случае первично-третичных гликолей мигрирует гид-роксильная группа, связанная с третичным атомом С. У гликолей с ароматич. и алифатич. заместителями происходит перемещение гидроксильной группы, находящейся у атома С, несущего ароматич. заместитель.

Предполагаемый механизм М.-Ш.п. включает 1-3-анио-нотропную миграцию в промежут. карбениевом ионе, напр.:

3004-8.jpg

3004-9.jpg

Побочные процессы - конденсация исходных спиртов и их перегруппировки, автокон денсация продуктов р-ции (при R: = Н). Последний процесс м. б. подавлен проведением р-ции в газовой фазе.

Перегруппировка открыта К. Мейером и К. Шустером в 1922.


===
Исп. литература для статьи «МEЙЕРА - ШУСТЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА»:
Вартанян С. А., Баданян Ш. О., "Успехи химии", 1967, т. 36, в. 9, с. 1561-94; Swaminathan S., Narayanan К. V., "Chem. Rev.", 1971, v. 71, № 5, p. 429-38; Houben - Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4 Aufl., Bd 7, Tl 2a, Stuttg., 1973, S. 907-26; Tapia O., Andres J., "Chem. Phys. Letters", 1984, v. 109, № 5, p. 471-77. К. В. Вацуро.

Страница «МEЙЕРА - ШУСТЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков