ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МЕМБРАННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МЕМБРАННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ, разность электрич. потенциалов между р-рами электролитов a и b, разделенных проницаемой мембраной m: Dabj = ja - jb. В частном случае, когда мембрана проницаема только для определенного иона Вzв (zB - зарядовое число), общего для р-ров электролитов a и b, М.п. (иногда его наз. потенциалом Нернста) рассчитывают по ф-ле:

3005-6.jpg

где F-число Фарадея, R-газовая постоянная, Т-абс. т-ра, aBb, aBa - активности иона В в р-рах b и a, DabjB-стандартный потенциал распределения иона В, равный

3005-7.jpg

где m0,bB, m0,aB-стандартные хим. потенциалы иона В в р-рах b и a соответственно. В такой системе М.п. не зависит от толщины мембраны и ее структуры, механизма переноса иона и его подвижности.

В общем случае для мембран, проницаемых для одних сортов ионов и не проницаемых для других, при расчете М.п. требуется введение определенных приближений в зависимости от толщины мембраны, ее состава и строения, а также от механизма переноса. В случае мембран макро-скопич. размера полный М.п. слагается из трех компонентов: двух граничных потенциалов, локализованных в двойных электрич. слоях на границе мембрана-р-р электролитов, и внутримембранного, локализованного в электронейтральном объеме мембраны. Кроме того, при пропускании электрич. тока через мембрану внутри нее возникает падение напряжения. Обычно считается, что переход ионов через межфазную границу происходит быстро, так что их распределение равновесно; затруднен только перенос ионов через объем мембраны. Для системы, в к-рой в фазе a имеется бинарный электролит В+ А-, присутствующий и в мембране, а мембрана содержит ион R с зарядовым числом zR, не проникающий через межфазные границы, граничный потенциал определяется ф-лой Доннана и наз. д о н н а н о в с к и м:

3005-8.jpg

Здесь cmR - концентрация ионов R в мембране, gi- и Рi-коэф. активности и распределения ионов соотв., определяемые соотношением

3005-9.jpg

Средняя активность электролита 3005-10.jpg средний коэф. активности 3005-11.jpg, коэф. распределения электролита3005-12.jpg

Т. обр., доннановский потенциал (2) состоит из т. наз. потенциала распределения и члена, зависящего от концентрации непроникающего иона R; при малом значении cmR он сводится к потенциалу распределения, а при большом-находится из выражения:

3005-13.jpg

При этом концентрация противоионов А- в мембране перестает зависеть от коэф. распределения и межфазного потенциала и приближается к предельному значению cmA 3005-14.jpgzRcmR, a одноименно заряженные ионы почти полностью вытесняются из мембраны.

Граничный потенциал может возникнуть в результате р-ций комплексообразования или электронообменной р-ции между окислит.-восстановит. парами, содержащимися в р-ре и в мембране. Если межфазная граница вообще не проницаема для заряженных частиц, граничный потенциал имеет электростатич. природу и возникает в результате адсорбции зарядов и диполей, а также вследствие заряжения границы от внеш. источника.

Внутримембранный потенциал имеет кинетич. природу и определяется переносом ионов через толщу мембраны. В простейшем случае при диффузионно-миграц. переносе бинарного электролита возникает т. наз. диффузионный потенциал (приближение Планка):

3005-15.jpg

где uА, uB-подвижности ионов в мембране, cmBA(0), cmBA(d)-концентрации электролита в мембране у левой и правой межфазных границ соответственно. В случае биол. и бислой-ных липидных мембран, толщина к-рых настолько мала, что в них вообще не реализуется область электронейтральности, для нахождения внутримембранного потенциала используют предположение о постоянстве напряженности электрич. поля (приближение Гольдмана):

3005-16.jpg

Т. обр., М.п. в доннановском случае находят из выражения, слагаемые к-рого определены ф-лами (2) и (3) или (2) и (4):

3005-17.jpg

Определение М. п. представляет интерес для ионометрии, для биологии и медицины в связи с распространенностью мембранных процессов в живых организмах и т.д.


===
Исп. литература для статьи «МЕМБРАННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ»:
Феттер К., Электрохимическая кинетика, пер. с нем., М., 1967; Маркин В. С., Чизмаджев Ю. А., Индуцированный ионный транспорт, М., 1974; Лакшминараянайах Н., Мембранные электроды, пёр. с англ., Л., 1979; Морф В., Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт, М., 1985; Маркин B.C., Волков А. Г., "Успехи химии", 1988, т. 57, № 12, с. 1963-89; Lakshminarayanaiah N., Transport phenomena in membranes, N.Y.-L., 1969. Ю.А. Чизмаджев.

Страница «МЕМБРАННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков