ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МЕТАЛЛИРОВАНИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МЕТАЛЛИРОВАНИЕ, замещение атома Н в орг. соединениях на атом металла, напр.: Ph3CH + C4H9Li3008-1.jpgPh3CLi + + С4Н10. Иногда М. рассматривают в более широком смысле как введение атома металла или металлсодержащей группы в орг. соед. путем замещения атома Н или др. атомов и групп, а также как присоединение металла или металлсодержащего остатка к кратным связям, обмен металла на металл в металлоорг. соед. (переметаллиро-вание, или трансметаллирование), окислитю присоединение и др.

М. осуществляют взаимодействием орг. соед. с металлоорг. соед. (гл. обр. Li и др. щелочных металлов), с металлами, их солями и комплексными соединениями. Замещением водорода в орг. соед. обычно вводят Li, Na, К, Mg, Hg. Считают, что эти р-ции протекают по четырех-центровому механизму:

3008-2.jpg

В полярных средах р-ция протекает с участием карбанионов. Направление р-ции определяется относит. кислотностью RH и R'H. Применение донорных р-рителей, сольватирующих катион, повышает основность R'M, способствуя р-ции. Имеются также данные о возможном одноэлектронном переносе и промежут. образовании анион-радикалов в полярных средах в процессе М.

Внутримол. и реже межмол. М. с образованием хелатного цикла, содержащего s-связь металл - углерод, наз. ц и к л о-м е т а л л и р о в а н и е м. Последнее осуществляется при взаи-мод. солей и комплексов металлов с циклич. соед., имеющими электронодонорный заместитель. Циклометаллиро-вание фенильных групп наз. ортометаллированием, поскольку в образующемся металлоорг. соед. металл связан s-связью с орто-углеродным атомом кольца. Напр., введение атома Pd в азобензол:

3008-3.jpg

М.-один из осн. способов получения металлоорганичес-ких соединений. О М. углеводородов натрийорг. соединениями см. Шорыгина реакция.


===
Исп. литература для статьи «МЕТАЛЛИРОВАНИЕ»:
Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 249-51; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 7, М., с. 9-12; Wardell J. L., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 1, Oxf., 1982, p. 43-120. Л.В. Рыбин, В.Н. Постное.

Страница «МЕТАЛЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков