ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД (хлорангидрид метансульфоки-слоты, мезилхлорид) CH3SO2Cl, мол.м. 114,56; желтая жидкость; т.пл. -32°С, т.кип. 164°С; d2020 1,485; nD20 1,4518. Раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде (медленно гидролизуется). Легко гидролизуется горячей водой. При взаимод. М. с CH3SO3Ag при 160 °С образуется ангидрид метансульфо-кислоты (CH3SO2)2O, с сухим ZnF2 при 160-170 °С-CH3SO2F, с спиртовым р-ром NН3-метансульфамид, с первичными или вторичными аминами - соответствующие сульфамиды, напр.:

3011-5.jpg

Обработка спиртов М. в пиридине при 0°С приводит к образованию эфиров метансульфокислоты (мезилатов). Синтез мезилатов, катализируемый третичными аминами, протекает через образование реакционноспособного суль-фена:

3011-6.jpg

Первичные спиртовые группы реагируют с М. быстрее вторичных, что позволяет широко использовать данную р-цию в химии углеводов и стероидов. Так, метил-a, D-глю-копиранозид с эквимолярным кол-вом М. образует 6-О-ме-зилпроизводное, с избытком М.-2,3,4,6-тетрамезильное производное; р-ция метил-a, D-глюкопиранозида с двумя эквивалентами М. в ДМФА приводит к селективному замещению первичной спиртовой группы на атом хлора (Mes = CH3S02):

3011-7.jpg

М. используют в орг. синтезе для элиминирования ви-цинальных заместителей I и ОН; напр., р-ция М. с иод-гидроксилактоном (ф-ла I) в сухом пиридине приводит к ненасыщ. лактону (II):

3011-8.jpg

Эта р-ция является ключевой стадией синтеза простаглан-динов А. При обработке аллиловых спиртов М. в присут. LiCl в смеси ДМФА и 2,4,6-коллидина образуются аллил-хлориды. В р-циях Фриде ля - Крафтса М. дает соответствующие метилсульфоны, напр.:

3011-9.jpg

М. используют для защиты групп ОН в полипептидах, содержащих остатки гидроксисодержащих аминокислот.

М. получают обработкой техн. CH3SO3H тионилхлори-дом, а также РСl5.

М.-лакриматор, раздражает кожу; т.воспл. 110°С.


===
Исп. литература для статьи «МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД»:
Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., М., 1970-78, т. 2, с. 250-53; т. 5, с. 286-87; т. 7, с. 324-25.

А. А. Дудинов.

Страница «МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков