ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МОЛИБДЕНА


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МОЛИБДЕНА ГАЛОГЕНИДЫ. Молибден образует простые, смешанные и комплексные галогениды, а также оксо-галогениды. Гексафторид MoF6-подвижная жидкость (см. табл.). Твердый MoF6 образует две полиморфные модификации: ниже — 9,76 °С-ромбическую и выше -9 76 °С-кубическую (а = 0,6221 нм при 266 К, z = 2); DH0 перехода 8,171 кДж/моль. Ур-ния температурной зависимости: плотн. жидкого в-ва d= 2,614-0,00416t г/см3 (17,0 <= t <= 76,7°С); давления пара lg p(Па) = 9,990- 1499,9/T (290,6 <= Т <=307 К), lg p (Па) = 9,670- 1432/T (308 <= Т <= <= 363 К). Раств. в безводном HF, ClF3, C2Cl2F4 и орг. р-рителях; дает с HF азеотропную смесь. Образует соед. типа MMoF7 и M2MoF8 (М - однозарядный катион). Получают взаимод. порошкообразных Мо или МоО3 (в присут. NaF) с F2 при 300-450 °С. Применяют для нанесения молибденовых покрытий на графит, Si, металлы и оксиды методом хим. осаждения из газовой фазы, как компонент катализатора гидрирования нефтепродуктов, при разделении изотопов Мо.

П е н т а ф т о р и д MoF5, т е т р а ф т о р и д MoF4 и т р и ф т о р и д MoF3 диспропорционируют при нагр. (3MoF53025-1.jpg 3025-2.jpg Mo2F9 + MoF6, 2Mo2F9 3025-3.jpg 3MoF4 + MoF6, 2MoF43025-4.jpg 3025-5.jpg MoF3 + MoF5, 2MoF3 3025-6.jpg Mo + MoF6); MoF5 образует фторомолибдаты (V), MoF4 - фторомолибдаты (IV). Пентафторид Mo и низшие фториды получают восстановлением MoF6 металлами или Si, взаимод. раскаленной молибденовой проволоки с WF6, SF6 и др., как побочные продукты фторирования Мо.

О к с о ф т о р и д ы MoOF4 и MoO2F2 получают взаимод. МоО3 с F2 или MoF6, а также МоОСl4 или МоО2Сl2 с HF. При растворении МоО3 или оксофторидов во фтористоводородной к-те образуются фторомолибденовые к-ты H2MoO3F2•H2O и H2MoO2F4•1,5H2O, дающие соли-оксо-фторомолибдаты (VI). Известны также и др. безводные или гидратированные оксофториды Мо и соед. МоО3_хРх со св-вами бронз оксидных.

П е н т а х л о р и д МоСl5-кристаллы с моноклинной решеткой (а =1,731 нм, b = 1,781 нм, с = 0,6079 нм, b = 95,7°, z=12, пространств. группа С2/т). Ур-ния температурной зависимости: плотн. жидкого в-ва d= 2,196-2,11 • 10 -8 х х (t - 194,4) г/см3 (194,4 <= t <= 400 °С); давления пара 1g р(Па)= 12,748-3391/T (343 <= Т <= 435 К). В парах разлагается до МоСl4 и Сl2. Раств. в ССl4, СНСl3, С2Н4Сl2; образует аддукты с РСl5, РОСl3, (CH3)3N, N4S4 и др. Получают взаимод. Мо или MoS2 с Сl2 при 400-500 °С либо МоО3 с ССl4, СОСl2 или SOCl2. Пентахлорид-промежут. продукт при получении Мо из ферромолибдена и отходов Мо, при синтезе Мо(СО)6. Применяют его для получения порошков Мо и нанесения молибденовых покрытий на металлы и керамику методом хим. осаждения из газовой фазы.

Т е т р а х л о р и д МоСl4, трихлорид МоСl3 и дихлорид МоСl2 получают взаимод. МоСl5, напр., с С6Н6, Мо, р-цией Мо с ССl4, при диспропорционировании и разложении хлоридов Мо. Дихлорид раств. в галогеноводородных к-тах с образованием Н2 [(Мо6Сl8) Х6].

О к с о т е т р а х л о р и д МоОСl4 получают взаимод. МоО3 либо МоО2Сl2 с МоСl5, SOCl2, смесью Сl2 с S2Cl2, д и о к с о д и х л о р и д МоО2Сl2-взаимод. МоО, с НСl, NaCl, ССl4 либо со смесью О2 с Сl2, ССl4 или S2Cl2. Известны также и др. безводные или гидратир. оксохлориды, хлоро- и оксохлоромолибдаты: М2[(Мо6Сl8)Сl6], М3МоСl6, ММоОСl4, М2МоСl5 и др.

Т е т р а б р о м и д МоВr4 легко окисляется и диспропорцио-нирует; получают взаимод. Мо или Мо(СО)6 с Вr2. Т р и-б р о м и д МоВr3 синтезируют взаимод. Мо с Вr2 или Hg2Br2, восстановлением МоВr4. Д и б р о м и д МоВr2 раств. в галогеноводородных к-тах с образованием Н2 [Мо6Вr8Х8], где Х-галоген; получают из элементов при 600-650°С, по р-ции МоСl2 с LiBr, при разложении МоВr3.

Д и о к с о д и б р о м и д МоО2Вr2 получают взаимод. Мо с Вr2 и О2 или МоО3 с Вr2. Известны также МоОВr3, МоОВr, бромомолибдаты(IV и III) и оксобромомолибдаты(V).

Т р и и о д и д МоI3 и дииодид МоI2 получают из простых в-в при т-рах выше 300 °С. Известен МоО2I2.

Синтезированы также М. г. типа МоСlnР6-n, МоСlnР5_n, Мо3Вr2Сl4.


===
Исп. литература для статьи «МОЛИБДЕНА»:
Галогениды молибдена, Новосиб., 1972; Буслаев Ю. А., Коку-иов Ю. В., "Координационная химия", 1983, т. 9, № 6, с. 723-51. См. также лит. при ст. Молибден. Э. Г. Раков.

Страница «МОЛИБДЕНА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков