ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

МЫШЬЯКА


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


МЫШЬЯКА ОКСИДЫ. Устойчивые формы М.о. в газовой фазе-сесквиоксид (мышьяковистый ангидрид) As2O3 и его димер As4O6. До 300 °С осн. форма в газовой фазе-димер, выше этой т-ры он заметно диссоциирован, а при т-рах выше 1800 °С газообразный оксид состоит практически из мономерных молекул As2O3. Т.кип. 461 °С; термоди-намич. св-ва М.о. приведены в табл. 1.

Табл. 1.-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИДОВ МЫШЬЯКА

3032-1.jpg

Примечание: г-газ, к-кристалл.

Газообразная смесь As4O6 и As2O3 образуется при горении As в кислороде, при окислит. обжиге сульфидных минералов As, напр. арсенопирита, руд цветных металлов и полиметаллич. руд.

При конденсации пара As?O3(As4O6) выше 310 °С образуется стекловидная форма As2O3; плотн. 3,74 г/см3; р-ри-мость 1,82 г в 100 г воды при 25 °С. При конденсации пара ниже 310°С образуется бесцв. поликристаллич. кубич. модификация (а = 1,1075 им, z = 8, пространств. группа Fd3m); т.пл. 278 °С; плотн. 3,87 г/см3; р-римость 2,05 г в 100 г воды при 25 °С; в природе-минерал арсенолит (см. также табл. 2). Арсенолит устойчив ниже - 13°С, ок. 221 -223 °С очень медленно начинает превращаться в моноклинную модификацию (а = 0,5339 нм, b = 1,2984 нм, с = 0,45405 нм, b = = 94,27°, z = 4, пространств. группа Р21/n); т.пл. 314 °С; плотн. 4,15 г/см3; р-римость 2,1 г в 100 г воды при 25 °С; в природе - минерал клаудетит. Все формы As2O3 хорошо раств. в к-тах и щелочах.

Табл. 2.-ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ As4O6(As2O3)

3032-2.jpg

Примечание: г-газ, ж-жидкость, к-кристалл.

О к с и д As(V) (мышьяковый ангидрид) As2O5-бесцв. кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,8454 нм, b = 0,8645 нм, с = 0,4629 нм, z = 4, пространств. группа P212121); плотн. 4,1 г/см3; р-римость 65,8 г в 100 г воды при 25 °С. При нагр. As2O5 диссоциирует на As4O6 (газ) и О2; при 730 °С суммарное давление диссоциации 0,1 МПа. Получают As2O5 обезвоживанием конц. р-ров H3AsO4 с послед, прокаливанием образующихся гидратов; вначале кристаллизуется тетрагид-рат As2O5.4H2O (DH0обр —2115,48 кДж/моль), при последю обезвоживании-соед. состава 3As2O5.5H2O (DH0обр - 4279,08 кДж/моль), выше 120 °С-безводный As2O5. Известен оксид As2O4, получаемый спеканием As2O3 и As2O5 при 280 °С в присут. паров воды; бесцв. кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,8566 нм, b = 0,7271 нм, с = 0,5236 нм, z = 4, пространств. группа Рпат); выше 500 °С диспропорцио-нирует на As2O3 и As2O5. Известен также газообразный м о н о о к с и д AsO, образующийся при электрич. разряде в парах триоксида As при пониженном давлении.

При растворении в воде As2O3 образует существующие только в р-ре о р т о м ы ш ь я к о в и с т у ю H3AsO3, или As(OH)3, и м е т а м ы ш ь я к о в и с т у ю HAsO2, или AsO(OH), к-ты; обладают амфотерными, преим. кислыми, св-вами. Для H3AsO3: DH0обр для бесконечно разб. р-ра — 747,36 кДж/моль; при 25°С K1 = 7,9.10-9, К2 = 7,9.10-13, К3 = 4,0.10-14.

При растворении As2O5 в воде образуется о р т о м ы ш ь я-к о в а я к-т а Н3 AsO4; DH0обр для бесконечно разб. водного р-ра - 909,29 кДж/моль; К1 = 6,3.10-3, К2 = 1,0.10-7, К3 = = 3,2.10-12; получают обычно окислением As или As2O3 конц. HNO3. Предполагается существование п и р о м ы ш ь я-к о в и с т о й к-т ы H4As2O5. Соли кислородсодержащих к-т As наз. а р с е н а т а м и.

Сесквиоксид As2O3 -исходное в-во для получения As и его соед.; его используют как консервирующее ср-во при выделке мехов и кож, в произ-ве оптич. стекол, как инсектицид, в аналит. химии для приготовления эталонных р-ров мышьяка, как некротизирующее лек. ср-во. Оксид As2O5 применяют как гербицид, антисептик для пропитки древесины. Оксиды As входят в состав образующихся на пов-сти полупроводниковых соед. AIIIBV (GaAs, In As и др.) тонких ок-сидных пленок, определяющих электрофиз. параметры интегральных устройств на основе этих полупроводников.

М.о. токсичны; ПДК 0,3 мг/м3, доза As2O3 менее 0,1 г при попадании в желудок смертельна для человека. B. И. Белый.


===
Исп. литература для статьи «МЫШЬЯКА»: нет данных

Страница «МЫШЬЯКА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков