ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АНТРАХИНОН


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АНТРАХИНОН (от греч. anthrax - уголь и kina, на языке индейцев кечуа - кора хинного дерева), мол. м. 208,20; светло-желтые кристаллы; т. пл. 287°С, т. кип. 377°С (с возг.); d420 1,438; Сp° 265 Дж/(моль*К);1035-14.jpgН°пл 32,57 Дж/моль,1035-15.jpgНообр — 179 Дж/моль; хорошо раств. в большинстве орг. р-рителей при нагр., напр. в этаноле -5% (18°С), 22,5% (78 °С), толуоле1,9% (15°C), 25,6% (100°С), практически не раств. в воде (0,006% при 50°С). Молекула А. - плоская, валентные углы близки 120°, длины связей (в нм) см. на рис.
1035-13.jpg

1035-16.jpg

Кристаллич. решетка моноклинная (а = 1,5810 нм, b = 0,3942 нм, с = = 0,7865 нм,1035-17.jpg =102,43°, пространств. группа Р21/а). В УФ-спектре1035-18.jpg 251, 279, 321 и 377 нм (1035-19.jpg 54*103, 17,6*103, 4,8*103 и 110 соотв.); в ИК-спектре полоса поглощения при частоте А. обратимо переходит1035-20.jpg в 9,10-дигидроксиантрацен (антрагидрохинон) при восстановлении действием Na2S2O4 в щелочной среде, NaBH4 или Н2 в присут. катализатора. Более глубокое восстановление (напр., А1 в H2SO4) приводит к антрону и затем - к антрацену. При одноврем. действии восстановителя и ацилирующего или алкилирующего агента получают эфиры антрагидрохинона. А. присоединяет RMgHal или RLi к одной (ф-ла I, R-Alk или Аr) либо к обеим карбонильным группам. При обработке ДМСО в присут. NaH из А. образуется соед. ф-лы I, где R=CH2SO2CH3, а при послед. действии КОН в ДМСО-10-гидрокси-9-формилантрацен. При р-ции с диметилсульфонийметилидом (CH3)2S=СН2 образуется производное с одним или двумя (ф-ла II) оксирановыми циклами. Из соед. II при восстановлении получают 9,10-диметилантрацен, при действии ВF3-9,10-диформилантрацен. А. с трудом реагирует с гидроксиламином, давая монои диоксимы. Не взаимод. с гидразинами. При действии аналина и А1С13 превращ. в 9,10-бис-(фениламин).
1035-21.jpg

А. сульфируется 20-40%-ным олеумом: в отсутствие катализатора с образованием последовательно антрахинон-2-сульфокислоты и затем смеси 2,6- и 2,7-дисульфокислот, а в присут. солей Hg(II)-прреим. с образованием антрахинон-1-сульфокислоты и затем смеси 1,5- и 1,8-дисульфокислот. Т.к. наличие сульфогруппы мало замедляет сульфирование в др. кольцо, получение моносульфокислот ведут до конверсии А. не более 50%. При нитровании азотной к-той образуется 1-нитроантрахинон с примесью 2-нитроантрахинона, а затем смесь 1,5-, 1,8-динитроантрахинонов (ок. 75%) и 1,6-, 1,7-динитроантрахинонов (ок. 20%). А. хлорируется газообразным С12 в H2SO4 или олеуме в присут. I2, превращаясь в осн. в 1,4,5,8-тетрахлорантрахинон.

В пром-сти А. получают:

1. Окислением очищенного антрацена (концентрация1035-22.jpg 93%) воздухом при 360-380 °С на катализаторах, содержащих V2O5, действием Na2Cr2O7 в 48%-ной H2SO4 или HNO3 в орг. р-рителе (уксусной к-те, нитробензоле, трихлорбензоле), а также окислением сырого антрацена (концентрация 20-30%), к-рый сначала гидрируют в 9,10-дигидроантрацен и затем окисляют кислородом или HNO3 в орг. р-рителе.

2. Взаимод. фталевого ангидрида с бензолом в присут. А1С13 в избытке бензола или при размоле в шаровой мельнице без р-рителя. После обработки массы разб. H2SO4 образовавшуюся 2-бензоилбензойную к-ту циклизуют в А. нагреванием в концентрированной H2SO4 или олеуме при 110-150°С.

3. Диеновым синтезом из смеси продуктов окисления нафталина, содержащей 1,4-нафтохинон, и 1,3-бутадиена с послед. окислением полученного 1,4,4а,9а-тетрагидроантрахинона воздухом. Возможен синтез из 1,4-бензохинона и бутадиена (молярное соотношение 1:2).

4. Димеризацией стирола в присут. Н3РО4 в 1-метил-3-фенилиндан с послед, окислением в А. воздухом на ванадиевом кат. или в 2-бензоилбензойную к-ту (HNO3, воздухом в уксусной к-те в присут. Со ) и ее циклизацией.

А. применяют для произ-ва антрахиноновых красителей, полициклич. кубовых красителей, бензантрона и др. Мировое произ-во А. ок. 35 тыс. т/год (1980), большую часть получают окислением антрацена. А. впервые синтезирован О. Лораном в 1835 окислением антрацена азотной к-той.


===
Исп. литература для статьи «АНТРАХИНОН»:
Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983; Ullmann's Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 7, Weinheim, 1974, S. 579; Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl), 4 Aufl., Bd 7/3c, Stuttg., 1979. М. В. Горелик.

Страница «АНТРАХИНОН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков