ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АРСЕНАТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АРСЕНАТЫ (от лат. arsenicum - мышьяк), соли кислородсодержащих к-т As. Различают A.(V) и А.(Ш) (устаревшее назв. - арсениты). Известны А., в к-рых одновременно присутствуют As(III) и As(V), напр. Cr2As As3O12.

A.(V) и А.(III)-производные соответствующих орто-мышъяковых (H3AsO4 и H3AsO3), метамышъяковых (HAsO3 и HAsO2) и полимышьяковых (напр., H4As2O7 и H4As2O5, H5As3O10, H2As4O7) к-т; в своб. виде из указанных к-т получена только H3AsO4. Наиб. распространены орто-арсенаты(V) и метаарсенаты(Ш), часто называемые просто А. В основе структуры A.(V) лежат тетраэдры AsO4, причем ортоарсенаты обычно построены из изолиров. тетраэдров, а метаарсенаты имеют цепочечную или циклич. структуру (кольца из 3 или 4 тетраэдров, соединенных вершинами). В основе структуры А.(Ш) лежат сплюснутые пирамиды AsO3, к-рые могут соединяться в цепи через атомы О.

Гидро- и дигидроортоарсенаты(V) при нагр. отщепляют воду и превращ. соотв. в пиро- и метаарсенаты(V). В кач-ве промежут. продуктов м. б. получены и др. соединения, напр.: NaH2AsO41039-5.jpg Na2H2As2O71039-6.jpg

-> Na3H2As3O101039-7.jpg NaAsO3. При гидролизе мета- и пироарсенатов(V) образуются гидроарсенаты(V). При высоких т-рах (около или выше т-ры плавления) метаарсенаты(V) разлагаются до пироарсенатов(V), к-рые далее могут переходить в ортоарсенаты(V), обладающие наиб. термич. устойчивостью. При термич. разложении последних могут образовываться оксоарсенаты(V). Безводные А.(Ш) при 300-550°С диспропорционируют с образованием A.(V) и As. Метаарсенаты(Ш) могут предварительно разлагаться до пиро- или ортоарсенатов(Ш) с отщеплением As2O3.

А. щелочных металлов, а также гидроарсенаты(V) щел.-зем. и нек-рых тяжелых металлов раств. в воде, А.(Ш) щел.-зем. металлов малорастворимы, все остальные А. практически не раств. в воде. А. разлагаются минер, к-тами и р-рами щелочей. А.(Ш) в щелочных р-рах - сильные восстановители.

А. известны для всех металлов, кроме Аи и металлов платиновой группы. Щелочные металлы образуют безводные мета-, пиро- и ортоарсенаты(V), плавящиеся конгруэнтно, и триарсенаты, плавящиеся инконгруэнтно. Щел.-зем. и др. металлы в степени окисления + 2 в отсутствие воды образуют мета-, пиро- и ортоарсенаты(V), а также оксоарсенаты(V), напр. состава 6MO*As2O5. Из А.(III) чаще других встречаются MII(AsO2)2 и MII3(AsO3)2.

Для элементов в степени окисления + 3 характерно образование ортоарсенатов(V). А.(III), выделенные из водных р-ров, обычно имеют состав M(AsO2)3*nН2О, полученные в отсутствие воды - МАsО3. Для элементов в степени окисления + 4 характерны гидроарсенаты(V) и пироарсенаты(V). Примеры A.(V) металлов в степени окисления + 5: NbOAsO4*4H2O и NbO(HAsO4)3 *5H2O.

Существуют двойные А., напр. М М AsO4, MIMIII (AsO4)2. Из А., содержащих др. анионы, наиб. изучены M5II(AsO4)3X, где Х-ОH-, F-, Сl- и др. Известно ок. 85 прир. минералов, относящихся к A.(V): скородит FeAsO4*2H2O, эритрин Co3(AsO4)2*8Н2О, оли-венит Cu2AsO4(OH), миметизит Pbs(AsO4)3Cl и др. Природные А.(III) - очень редкие минералы, напр. армангит Mn3(AsO3)2.

А. получают в осн. взаимод. оксидов As или р-ров мышьяковых к-т с оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов, А. тяжелых металлов - р-цией их солей с Na3AsO4 или NaAsO2 (иногда с Li3AsO4 или LiAsO2) в р-ре. A.(V) синтезируют также окислением А.(III).

А.-диэлектрики или полупроводники с большой шириной запрещенной зоны. Многие, напр. KH2AsO4 или арсенаты РЗЭ,-сегнето- и пьезоэлектрики. Нек-рые А.-антиферромагнетики. Среди А. есть и твердые электролиты, напр. Ag7I4AsO4, NaZr2(AsO4)3.

Гидроарсенат(V) натрия Na2HASO4*7Н2О-бесцв. кристаллы; т. пл. 57°С (см также табл.); раств. в воде, спирте и глицерине, не раств. в эфире. Получают нагреванием смеси As2O3 с NaNO3 с послед. гидролизом и перекристаллизацией из водного р-ра или окислением р-ра NaAsO2 кислородом воздуха в присут. CuSO4 либо анодным окислением. Инсектицид, антисептическое средство.

Дигидроарсенат(V) калия К.Н2АsО4 - бесцв. кристаллы, решетка тетрагональная (а = 0,76290 нм, с = = 0,71612 нм, z = 4, пространств, группы I42d); не раств. в спирте, раств. в воде и глицерине. Это соединение, как и А. аммония, Rb, Cs, - материал нелинейной оптики.

СВОЙСТВА АРСЕНАТОВ
1039-8.jpg

* Т-ра плавления безводной соли.

Гидроарсенат(V) свинца PbHAsO4 - белые кристаллы. Подобно арсенатам Са, Zn, Cu, Mg- инсектицид и фунгицид, антисептич. ср-во для пропитки древесины, компонент необрастающих красок для судов.

Арсенат(V) кобальта Co3(AsO4)2*8H2O - розовые кристаллы. Пигмент для росписи на стекле и фарфоре, компонент шихты в произ-ве цветного стекла.

Арсенат(Ш) кальция. Техн. продукт - смесь метаарсената(Ш) Ca(AsO2)2 с ортоарсенатом(Ш) Ca3(AsO3)2. Получают взаимод. As2O3 с Са(ОН)2 при нагревании. Инсектицид, бактерицидное ср-во, компонент смеси для протравливания семян, необрастающих красок для судов.

Гидроксоарсенат(Ш) меди (зелень Шееле) Cu3(AsO3)2*nCu(OH)2*mН2О (где и = 1 - 3) - желтовато-зеленое или темно-зеленое твердое в-во; не раств. в воде и спирте. Получают взаимод. CuSO4, As2O3 и Na2CO3 в водном р-ре. Арсенат(Ш)-ацетат меди (парижская, или швейнфуртская, зелень) Cu4(AsO2)6(CH3CO2)2 - изумрудно-зеленое твердое в-во; плотн. ~ 3,2 г/см3; не раств. в воде и спирте, водой постепенно гидролизуется с отщеплением As2O3. Получают взаимод. р-ров CuSO4, CH3CO2Na и NaAsO2 или действием СН3СО2Н и As2O3 на Сu2(ОН)2СО3 при нагревании. Оба соед. - инсектициды и фунгициды, компоненты необрастающих красок для судов, пигменты для художеств. красок. А., в особенности водорастворимые, - сильные яды.


===
Исп. литература для статьи «АРСЕНАТЫ»:
Рцхиладзе В. Г., Мышьяк, М., 1969; Позин М. Е., Технология минеральных солей ..., 4 изд., ч. 2, Л., 1974, с. 1396-1429; Keller P., "Neues Jahrbuch fur Mjneralogie Monatshefte", 1971, H. 11, S. 419-510. П.И.Федоров.

Страница «АРСЕНАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков