ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР (этиловый эфир ацетоуксусной к-ты, этилацетоацетат), мол. м. 118,14; бесцв. жидкость; т. пл. -45°С, т. кип. 180,8°С (с разл.), 100°С/80 мм рт. ст., 71°С/12,5мм рт.ст.; d420 1,0284, nD20 1,4198; раств. в воде (14,3% при 16,5°С), этаноле, эфире. Существует в двух таутомерных формах - кетонной (а)и енольной (б):
1044-71.jpg

Енольная форма стабилизируется за счет сопряжения двойной углерод-углеродной связи с карбонильной группой и образования внутримолекулярной водородной связи между гидроксилом и карбонилом. Кетонную форму можно выделить вымораживанием, енольную - фракционной перегонкой в кварцевой посуде в вакууме; для них т. пл. соотв. -39 и -44°С, d420 1,0368 и 1,0119, nD20 1,4425 и 1,4480. Соотношение таутомеров зависит от природы р-рителя, материала сосуда, т-ры, напр. в А.э. при комнатной т-ре содержится 7,5% енола, при 18°С в р-рах А.э. в воде, этаноле, эфире и циклогексане - соотв. 0,4, 12, 27,1 и 46,4%. Чистые таутомерные формы сохраняются в кварцевой посуде при -80°С.

Под действием разб. р-ров к-т или щелочей А. э. подвергается расщеплению с образованием ацетона (т. н. кетонное расщепление), под действием конц. р-ров щелочей - с образованием уксусной к-ты (кислотное расщепление):
1044-72.jpg

Как кетон А.э. восстанавливается Н2 in situ до этил1044-73.jpgгидроксибутирата; присоединяет, напр., HCN, NaHSO3 с образованием соотв. циангидрина и гидросульфитного производного. Р-ция с фенилгидразином сопровождается циклизацией фенилгидразона А.э.:
1044-74.jpg

Как енол А.э. мгновенно обесцвечивает р-р Вг2 (р-ция служит для количеств. определения енола), с Fed, образует комплекс красно-фиолетового цвета, с РС15-1044-75.jpgхлоркротоновый эфир СН3СС1=СНСООС2Н5. Ацетилируется хлорангидридами к-т:
1044-76.jpg

При действии на А.э. металлич. Na или алкоголятов Na в спиртовом р-ре получается натрийацетоуксусный эфир CH3C(ONa)—СНСООС2Н5, широко используемый в р-циях с алкилгалогенидами, приводящих к образованию алкил- и диалкилацетоуксусных эфиров-соответственно CH3COCH(R)COOC2H5 и CH3COC(RR')COOC2H5. Кетонное и кислотное расщепление последних происходит так же, как и А. э. Напр., при кетонном расщеплении метилацетоуксусного эфира получается метилэтилкетон, при кислотном - уксусная и пропионовая к-ты. В зависимости от характера реагента, природы р-рителя и условий из натрийацетоуксусного эфира могут получаться как С-, так и О-производные А.э.

Атомы Н метиленовой группы А.э. очень подвижны, благодаря чему он реагирует, напр., с альдегидами:
1044-77.jpg

вступает в р-цию Михаэля и др. В пром-сти и лаборатории А.э. получают действием металлич. Na на этилацетат (см. Клайзена конденсация]. Образующийся натрийацетоуксусный эфир действием разб. минер. к-т переводят в А.э. Применяют А.э. в синтезе лек. ср-в (напр., амидопирина, антипирина, акрихина), витамина В1, красителей, содержащих пиразолоновый цикл; как ароматизирующее в-во для пищ. продуктов. А. э. раздражает кожу. Т. всп. 85оС.


===
Исп. литература для статьи «АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР»:
Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973, с. 657-736; Несмея но в А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1, М., 1974; Роберте Д. Д., Кассерио М. К., Основы органической химии, пер. с англ., т. 1, М., 1978. Ф.А. Чернышкова.

Страница «АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков