ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АЦИЛИРОВАНИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АЦИЛИРОВАНИЕ, введение ацильной группы (ацила) RCO в молекулу орг. соед. путем замещения атома Н. В широком смысле А. называют замещение любого атома или группы атомов на ацильную группу. В зависимости от того, к какому атому присоединяется ацил, различают N-A., O-A., S-A. и С-А. Р-ция, при к-рой вводится формильная группа (НСО), наз. формилированием, ацетильная (СН3СО) - ацетилированием, бензоильная (С6Н5СО)-бензоилированием.

Наиб. распространенные ацилирующие агенты - хлорангидриды карбоновых к-т. Они легко ацилируют амины и их соли. Процесс проводят в воде, инертных р-рителях, пиридине (метод Айнхорна). В последнем случае хлорангидрид не добавляется к реакц. смеси, а получается непосредственно в ходе р-ции из карбоновой к-ты и тионилхлорида:1045-10.jpg . А. спиртов и тиолов в пиридине проводят на холоду, фенолов -при нагревании. Ароматич., алициклич., ненасыщ. углеводороды, гетероциклы реагируют с хлорангидридом в присут. к-т Льюиса с образованием кетонов, напр.: RCH=CH2 + R'COCl -> RCH=CHCOR'. Бензоилирова-ние аминов, спиртов и тиолов ведут по Шоттену- Бауману в водно-щелочной среде (10%-ный р-р NaOH, р-ры NaHCO3, Na2CO3), напр.:
1045-11.jpg

Ангидриды карбоновых к-т (чаще всего используют уксусный ангидрид) легко ацилируют амины в среде уксусной к-ты, эфире, бензоле, избытке уксусного ангидрида, ре-же-в пиридине: (RCO)2O + NHR2' -> RCONR2' + RCOOH. А. спиртов протекает труднее и облегчается при добавлении ангидрида трифторуксусной к-ты вследствие образования сильного ацилирующего агента - смешанного ангидрида CF3COOCOR; для ускорения р-ции используют также смешанные ангидриды кремниевой и карбоновой к-т, напр. (CH3COO)4Si. С-А. ангидридами проводят по Фриделю — Крафтсу.

Карбоновые к-ты применяют преим. для А. аминов. Первичные и вторичные амины ацилируются при сухой перегонке аммониевых солей карбоновых к-т или их нагревании в высококипящем р-рителе (нитробензоле, ксилоле) с удалением выделяющейся воды: RCOOH*HNR'21045-12.jpg RCONR'2. В случае ароматич. аминов р-ция ускоряется в присут. А1С13, РС13, H2SO4. К-ты ацилируют амины практически количественно в присут. карбодиимидов, напр. N,N'-дициклогексилкарбодиимида (р-ция 1) или карбонилдиимидазола (р-ция 2), когда процесс идет через промежут. образование имидазолида к-ты:
1045-13.jpg

1045-14.jpg

Формилирование аминов происходит при их кипячении с муравьиной к-той или формамидом, напр.: RNH2 + НСООН -> RNHCHO + Н2О

А. аминов кетенами идет по р-ции: RNH2 + СН2=С=О -> RNHCOCH3.

Каталитич. действие при А. разл. классов соед. оказывают производные 4-аминопиридина. Так, бензоилирование м-хлоранилина ускоряется в 106 раз при добавлении 4-диметиламинопиридина.

Лит.: В е и г а н д К., Хильгетаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем., М., 1968; Гауптман 1, Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 115-19. Г. В. Гришина.


===
Исп. литература для статьи «АЦИЛИРОВАНИЕ»: нет данных

Страница «АЦИЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков