ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, образование1045-15.jpgгидроксикетонов (ацилоинов) восстановлением эфиров алифатич. моно- или дикарбоновых к-т, напр.:
1045-16.jpg

А.к. эфиров монокарбоновых к-т осуществляется двумя путями:
1045-17.jpg

Сложный эфир нагревают с Na (мольное соотношение 1:2) в бескислородной атмосфере в инертных р-рителях, напр. в бензоле, толуоле, ксилоле. Применение вместо Na жидкого сплава его с К позволяет проводить процесс при комнатной т-ре. Для повышения выхода ацилоинов в р-ции используют (CH3)3SiCl; образующиеся при этом бис-триметилсилиловые эфиры ендиолов легко выделяются и при взаимод. со спиртом образуют ацилоины. При осуществлении А.к. без (CH3)3SiCl получаются побочные продукты-1,2-дикетоны, кетоны, а также вещества, синтезирующиеся в результате конденсации Дикмана и Клайзена.

С помощью А. к. можно получать с хорошими выходами ациклич. ацилоины с R от СН3 до С22Н45. Р-ция с участием эфиров двух разных монокарбоновых к-т практически не осуществляется.

Из эфиров дикарбоновых к-т в условиях, при к-рых происходит А. к. монокарбоновых к-т, образуются циклич. ацилоины:
1045-18.jpg

Таким путем можно получить ацилоины, содержащие в цикле от 4 до 42 атомов С. Эту же реакцию используют для синтеза макроциклических гетероциклических ацилоинов и ацилоинов с конденсированными циклами, напр.:
1045-19.jpg

В результате А. к. эфира дикарбоновой к-ты, содержащей 34 атома С, в присут. 34-членного циклоалкана удалось получить катенан. А.к. - промежут. р-ция при получении макроциклич. углеводородов, макроциклич. и ациклич. кетонов,1045-20.jpgдикетонов и диолов.


===
Исп. литература для статьи «АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ»: Bloomfield J.J. [а.о.], в кн.: Organic reactions, v. 23, N.Y.-L., 1976, p. 259-403. H. П. Гамбарян.

Страница «АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков