ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение 1,2-диарилгидразинов в 4,4'-диаминодиарилы (бензидины):
1049-40.jpg

Обычно осуществляется под действием сильных к-т. Осн. побочные продукты-2,2'- и 2,4'-диаминодифенилы, а также 2- и 4-аминодифениламины. Направление и скорость Б. п. существенно зависят от характера и положения заместителей. Нек-рые из них могут при Б. п. отщепляться; легкость отщепления уменьшается в ряду: SO3H, СО2Н > RC(O), Cl > OR; заместители RC(O)NR, NR2 и Alk не отщепляются.

Б. п. - внутримолекулярная р-ция. Механизм перегруппировки гидразобензола включает присоединение на первой стадии р-ции двух протонов. Предполагают, что затем происходит гомолиз связи N—N, приводящий к образованию двух катион-радикалов, связь между к-рыми осуществляется перекрыванием р-орбиталей ароматич. колец; образование связи между атомами углерода в пара - положениях бензольных колец с послед. отрывом от них двух протонов приводит к бензидину:
1050-1.jpg

Если исходные арилгидразины содержат в молекуле два трудноотщепляемых заместителя в пара-положениях, происходит т. наз. полубензидиновая, или семидиновая, перегруппировка, приводящая к 2-аминодифениламину (осемидину):
1050-2.jpg

Если в арилгидразине занято только одно из пара-положений, то в зависимости от природы заместителя осн. продуктом будет 2,4'-диаминодифенил или о-семидин.

Б. п. может осуществляться и без к-ты в р-рителях при 80-130°С (термин. Б. п.), однако селективность такой р-ции значительно ниже. С увеличением полярности р-рителя скорость термич. Б. п. возрастает. Б. п. используется в произ-ве азокрасителей и диаминов, напр. бензидина, толидина, дианизидина. Открыта Н.Н. Зининым в 1845 на примере перегруппировки 1,2-дифенилгидразина.

Лит.. Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., М.. 1973, с. 756-79; Обшая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 281-82. М.П. Егоров.


===
Исп. литература для статьи «БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА»: нет данных

Страница «БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков