ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АЗИРИНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АЗИРИНЫ. Существуют в виде двух изомеров: 1Н-А. и 2Н-А. (соотв. ф-лы I и II). В отличие от хорошо изученного 2Н-А. и его производных, 1Н-А. известны лишь в виде интермедиатов или побочных продуктов, напр. в р-циях присоединения нитренов к алкинам, вакуумного пиролиза триазолинов.
1008-39.jpg

Большинство алкил- и арил-2Н-А.- нестабильные, дурно пахнущие, раздражающие кожу в-ва. Не обладают основными св-вами и не раств. в разб. НС1; разлагаются конц. НС1. Катализируемый к-тами гидролиз 2Н-А. приводит к аминокетонам:
1008-40.jpg

В безводной НСlO4 пооизволные 2H-А. ведут себя как карбкатионы1008-41.jpg Присоединение хлор-ангидридов и ангидридов карбоновых к-т по связи1008-42.jpg дает N-ацил-2H -замещенные азиридины, к-рые в мягких условиях перегруппировываются в оксазолины или ацйклич. соединения. Восстановление 2H-А. с помощью LiAlH4- удобный и стереоспецифич. синтез цис-азиридинов; каталитич. гидрирование (катализаторы - Pd/C, Ni-Ренея) сопровождается расщеплением связи1008-43.jpg 3-Арил-и 3-амино-2H-А. димеризуются под действием карбонилов металлов VI гр., давая производные пиррола или индола. Реакционноспособная двойная связь в 2H-А. легко участвует как 21008-44.jpg-компонента в диеновом синтезе. При фотолизе арил-2H-А. претерпевают необратимое раскрытие цикла с образованием 1,3-диполярных нитрил-илидов, к-рые легко вступают во внутри- или межмолекулярное 1,3-Диполярное циклоприсоединение, напр.:
1008-45.jpg

Термолиз 2H-А. сопровождается обычно раскрытием связи

1008-46.jpg

Общий метод синтеза 2H-А.-парофазный пиролиз1008-47.jpgвинил азидов при 100-120°С или их фотолиз в атмосфере N2 при -30°С, напр.:
1008-48.jpg

В связи с нестабильностью большинства 2H-А. р-ции с ними проводят путем их генерирования в реакц. среде.


===
Исп. литература для статьи «АЗИРИНЫ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 687-97; Chemistry of hcterocyclic compounds, v. 42, pt 1, N.Y.-L., 1983.

Страница «АЗИРИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков