ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

БРЮСТЕРА МЕТОД


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


БРЮСТЕРА МЕТОД, применяется для расчета знака и величины вращения плоскости поляризации света орг. соединениями. В основе метода лежит представление о молекуле как о спиральном проводнике, по к-рому перемещаются электроны; эта модель учитывает длины связей и поляризуемость групп. Оптич. активность представляют как сумму вкладов "атомной"1062-40.jpg (1062-41.jpg-длина волны света) и "конформационнои"1062-42.jpg асимметрии.1062-43.jpgобусловлена наличием в молекуле асимметрии, атома, связанного с группами разл. поляризуемости. Согласно эмпирич. правилу, асимметрич. атом с конфигурацией, показанной ф-лой I, обусловливает вращение плоскости поляризации вправо, если поляризуемость заместителей падает в ряду А > В > С > D. Правило справедливо для соединений, в которых асимметрич. атом не является частью кольца или к.-л. закрепленной структуры.
1062-39.jpg

Вклад1062-44.jpg возникает, когда асимметрич. атом является частью цепи, рассматриваемой как участок спирали. Элементарный фрагмент молекулы (ф-ла II), обладающий конформационной асимметрией, - скошенное конформационное звено из связей А—С1, С1С2, С2—В с длинами соотв. d1, d2 и d3; А и В-концевые заместители звена. С, и С2- асимметрич. атомы. При этом:
1062-45.jpg1062-46.jpg ,

где1062-47.jpg - сумма рефракций связей и групп. Оптич. вращение одного конформера равно алгебраич. сумме вкладов всех шести скошенных звеньев АВ, BE, ED, DF, FK, KA, а вращение в-ва в целом равно сумме вкладов всех конформеров:1062-48.jpg1062-49.jpg , где a1, а2 и а3 - доли в конформа-ционном равновесии конформеров 1, 2 и 3. Для учета влияния среды в правую часть ур-ния вводят множитель f(n) = (n2 + 2)2/9n, где n-коэф. преломления среды.

Используя Б. м., можно рассчитать знак и величину оптич. вращения в-ва, если известны его конфигурация и конформационный состав, а на основе измеренного вращения и рассчитанных величин вращения отдельных конформеров определить конформационный состав в-ва. Метод предложен Дж. Брюстером в 1959. в. м. Демьянович.


===
Исп. литература для статьи «БРЮСТЕРА МЕТОД»: нет данных

Страница «БРЮСТЕРА МЕТОД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков