ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

БУТИЛЕНГЛИКОЛИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


БУТИЛЕНГЛИКОЛИ (бутандиолы) С4Н8(ОН)2, мол. м. 90,12. Наиб. практич. значение имеют 1,3-Б. СН3СН(ОН)СН2СН2ОН (1,3-бутандиол,1065-14.jpgбутиленгликоль,1065-15.jpgметилтриметиленгликоль) и 1,4-Б. НОСН,СН2СН2СН2ОН (1,4-бутандиол, тетраметиленгликоль) - бесцв. вязкие низколетучие жидкости сладковатого вкуса (см. табл.). Хорошо раств. в воде, спиртах, ацетоне, умеренно - в эфире, хлорбензоле, СС14, плохо - в неполярных р-рителях. 1,3-Б. раств. в дибутилфталате, метилэтилкетоне и др. подобных р-рителях, не раств. в нормальных алифатич. углеводородах.

СВОЙСТВА БУТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ
1065-16.jpg

По хим. св-вам Б.-типичные гликоли. С карбоновыми к-тами, их ангидридами и галогснангидридами (кат.-минер. к-та) образуют сложные эфиры; при этом первичная группа ОН реагирует легче третичной. 1,4-Б. образует диэфиры, с дикарбоновыми к-тами-линейные сложные полиэфиры, причем нек-рые к-ты, напр. щавелевая, янтарная, глутаровая, адипиновая, легко взаимод. в отсутствие катализатора. При дегидратации водных р-ров 1,4-Б. в присут. Н3РО4 при 165-185 °С получают тетрагидрофуран, при дегидратации 1,3-Б. (280 °С; Na3PO4)-бутадиен (выход до 80%).

1,4-Б. дегидрируется при 200-250 °С в жидкой или паровой фазе (кат.-соли Си на носителе) в1065-17.jpgбутиролак-тон (ф-ла I; выход до 90%); при нагр. с NН3 (200-400°С; кат. - А12О3 или ТhO2) или аминами превращ. соотв. в пирролидин (II) или N-алкилпирролидины; при нагр. с H2S - в тетрагидротиофен (III):
1065-18.jpg

винилируется в присут. КОН ацетиленом (170-180°С, давл. 1,7-2 МПа) с образованием моно- и дивиниловых эфиров: НОСН2СН2СН2СН2ОН + СН1065-19.jpgСН -> СН2=СНО (СН2)4ОСН=СН2 + СНОСНО (СН2)4ОН.

При нагр. с газообразным НС1 1,3-Б. образует смесь хлоргидринов СН3СНС1СН2СН2ОН и СН3СН(ОН)СН2СН2С1, 1,4-Б. - 1,4-дихлорбутан С1СН2СН2СН2СН2С1.

В пром-сти 1,3-Б. получают гидрированием ацетальдоля СН3СН(ОН)СН2СНО (продукта конденсации ацетальдегида в ~0,1%-ном водном р-ре КОН при 20-30°С) на никелевом или меднохромовом кат. (60-120°С; 5-10 МПа). 1,4-Б. синтезируют конденсацией ацетилена с формальдегидом на медновисмутовом кат. (90-100°С; 0,5-0,6 МПа) с послед. гидрированием образовавшегося 2-бутин-1,4-диола на медноникельхромовом кат. (150-160°С; 20 МПа); выход ~90% (метод Реппе). 1,4-Б. можно также получать ацетоксилированием бутадиена на палладиевом кат. с послед. гидролизом ацетата (выход до 85% по бутадиену): СН2=СН—СН=СН2 + 2СН3СООН + 0,5О2 -> СН3ОСОСН2СН=СНСН2ОСОСН3->1,4-Б.; ацетоксилированием пропилена до аллилацетата с послед. гидроформилированием, гидрированием и гидролизом промежут. продуктов до 1,4-Б.; гидрированием малеинового ангидрида в тетрагидрофуран с послед. его гидролизом:
1065-20.jpg

Б. применяют в произ-ве полиуретанов, полиэфиров (сополимеров с терефталевой к-той), эффективных пластификаторов для термопластов,1065-21.jpgбутиролактона; как пластификаторы и увлажняющие агенты для желатины, целлофана, спец. сортов бумаги, табака. 1,3-Б.-также р-ритель эфирных масел и др. добавок в произ-ве моющих ср-в, паст, чернил и т.д.; его борные эфиры - добавки к реактивным топливам для стабилизации, подавления роста микроорганизмов и нагарообразования в двигателях (по зарубежным данным). Малотоксичны, слабо раздражают кожу. Для 1,3-Б. т. всп. 109°С, для 1,4-Б. 121 °С; т. самовоспл. 377 и 388 °С соответственно.


===
Исп. литература для статьи «БУТИЛЕНГЛИКОЛИ»:
Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y.-[a.o.l 1978, p. 256-59; там же, v. 11, N.Y.-O.O.], 1980, p. 956-62. Б. Б. Чесноков.

Страница «БУТИЛЕНГЛИКОЛИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков