ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

БУХЕРЕРА РЕАКЦИИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


БУХЕРЕРА РЕАКЦИИ. 1) Замещение группы ОН на NH2 в ароматич. соед. (гл. обр. в нафтолах) действием NH3 и водных р-ров гидросульфитов при 90-180°С (наз. также р-цией Бухерера-Лепти), напр.:
1066-28.jpg

Р-ция обратима: при нагр. нафтиламинов с гидросульфитами образуются нафтолы. В р-цию вступают только соед., способные к кето-енольной таутомерии, в т. ч. производные гидрохинона и резорцина.

У производных хинолина и изохинолина обмениваются группы ОН (или NH2), находящиеся только в бензольном кольце. Использование в р-ции с нафтолами сульфита гидразина позволяет получать нафтилгидразины. В более жестких условиях гидроксил м. б. замещен на алкиламино-или диалкиламиногруппы. Особенно реакционноспособны 1-гидроксинафталин-4-сульфокислоты; нафтолы с группами СООН или SO3H в орто- и мета-положениях в р-цию не вступают. Влияние этих заместителей используют для селективного замещения только одной из групп в диамино-или дигидооксинафталинах, напр.:
1066-29.jpg

Р-цию применяют в синтезе красителей. Впервые р-ция описана Р. Лепти в 1903 и развита как синтетич. метод Г. Бухерером в 1904.


===
Исп. литература для статьи «БУХЕРЕРА РЕАКЦИИ»:
Дрейк Н., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 1, М, 1948, с. 133-62; Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, М., 4 изд., 1955, с. 405.

2) Синтез бензокарбазолов взаимод. нафтолов с фенилгидразином и NaHSO3:
1066-30.jpg

Из1066-31.jpgнафтолов первоначально образуется аддукт (I), из1066-32.jpg нафтолов - сразу соед. типа (II), причем в первом случае образуется 1,2-, во втором - 3,4-бензокарбазолы. Вместо нафтолов м. б. использованы нафтиламины. Аналогично фенилгидразину реагируют н-толил-,1066-33.jpgи1066-34.jpgнафтилгидразины, а также N,N-дизамещенные гидразины. Р-ция открыта Г. Бухерером в 1908.

3) Получение 5-замещенных гидантоинов последовательной обработкой альдегидов или кетонов синильной к-той и (NH4)2CO3 (этот синтез наз. также р-цией Бухерера-Бергса):
1066-35.jpg

Кетоны реагируют быстрее альдегидов, вместо к-рых удобно использовать их гидросульфитные производные. Вместо HCN можно применять NaCN или KCN. Взаимод. кетонов или1066-36.jpgаминонитрилов с CS2 получают 2,4-дитиотидантоины. Р-цию применяют для идентификации карбонильных соед., а также для синтеза1066-37.jpgаминокислот (гидролизом гидантоинов).

Р-ция открыта Г. Бергсом в 1929 и позднее подробно изучалась Г. Бухерером.


===
Исп. литература для статьи «БУХЕРЕРА РЕАКЦИИ»:
Chubb F. [а.о.], "J. of Org. Clicm.", 1980, v. 45, № 12, p. 2315-20; SacripanteG., Edward J., "Canad. J. Chcm.", 1982, v. 60, № 15, p. 1982-87. Д.И. Махонькое.

Страница «БУХЕРЕРА РЕАКЦИИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков