ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

БЭМФОРДА-СТИВЕНСА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


БЭМФОРДА-СТИВЕНСА РЕАКЦИЯ, лаб. способ получения олефинов и (или) диазоалканов разложением тозилгидразонов под действием алкоголятов в протонных р-рителях, напр.:
1066-48.jpg
где R, R', R" - H, алкил или циклоалкил, арил; Ts-n-CH3C6H4SO2. При использовании тозилгидразонов неразветвленных линейных или циклич. кетонов с ненапряженным циклом выход соответствующих олефинов или цилоалкенов составляет 30-90%; в случае тозилгидразонов альдегидов выходы олефинов ниже, т.к. в значительных кол-вах образуются продукты побочных р-ций - фрагментации, внедрения и перегруппировок. Диазосоединения образуются преим. из тозилгидразонов ароматич. ряда.

Считается, что механизм р-ции включает депротонирование связи N—Н с последующим элиминированием n-то-лилсульфината и образованием диазосоединения (последняя стадия контролирует скорость р-ции). Если образующееся диазосоединение в присут. избытка основания способно достаточно быстро протонироваться, может возникнуть карбкатион и затем - продукты его превращений:
1066-49.jpg

В случае неустойчивых диазосоединений (или же в отсутствие донора протонов) может образовываться карбен и далее - продукты его р-ций.

Модификация Б. - С.р. (р-ция Шапиро) - синтез замещенных олефинов последовательной обработкой сульфонилгидразонов альдегидов или кетонов алкиллитием (обычно CH3Li или C4H9Li) и электрофилом (напр., к-той, алкилгалогенидом, альдегидом) в апротонном р-рителе при т-ре от -25 до -50°С:
1066-50.jpg

где Аr = Ph, n-СН3С6Н4. Р-ция открыта У. Р. Бэмфордом и Т. С. Стивенсом в 1952.


===
Исп. литература для статьи «БЭМФОРДА-СТИВЕНСА РЕАКЦИЯ»:
Casanova J., Waegell В., "Bulletin de la Societe chimique de France", 1975. pt. 2, N 3-4, p. 922-32; Shapiro R. Н., в кн.: Organic reactions, v. 23, N.Y., 1976. p. 405-507. A.M. Моисеенков.

Страница «БЭМФОРДА-СТИВЕНСА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков