ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ, общее назв. р-ций, протекающих с 1,2-миграцией группы R(H, алкил или алициклич. фрагмент, арил, ацил, алкоксикарбонил и др.) к карбкатионному центру, возникающему в молекуле при нуклеоф. замещении, присоединении к кратной связи или элиминировании:
1066-53.jpg

где Х-уходящая группа, напр. ОН, Nj, Hal, Y~ -внеш. нуклеофил, Е+ - электроф. агент, напр. Н + , AlkCO + .

В.-М. п. относят к секстетным перегруппировкам и подразделяют на пинаколиповые и ретропинаколиновые перегруппировки. Родственной В.-М. п. является Демьянова перегруппировка.

В.-М.п. претерпевают, как правило, углеводороды и их производные, имеющие разветвленный углеродный скелет. В ряду алициклич. соед. часто сопровождается расширением или сужением цикла. С В.-М.п. конкурируют др. р-ции карбкатионов-фрагментация, депротонирование, присоединение нуклеофила. Протеканию В.-М.п. способствуют увеличение диэлектрич. проницаемости р-рителя и уменьшение его основности, а также прочное связывание уходящего аниона, напр. в виде комплексных анионов А1С14-, SbClg.

Примеры В. - М.п.: камфеновые перегруппировки I рода; изомеризация, сопровождающая дегидратацию спиртов, напр. ур-ние 1; превращение1066-54.jpgкамфолитовой к-ты в изо-лаунолевую (2).
1066-55.jpg

В.- М. п. используют в пром-сти, напр. при получении камфоры из1066-56.jpgпинена, изоборнилацетата из камфена, а также терпенофенолов - промежут. продуктов в синтезе кедрола, санталидола и нек-рых др. душистых в-в.

В.-М.п. открыты Е.Е. Вагнером в 1899 при исследовании превращ. бициклич. терпенов, подробно изучены X. Меервейном в 1910-1927.


===
Исп. литература для статьи «ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ»:
Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., М., 1973, с. 600-48. Н.Э. Нифантьев.

Страница «ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков