ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ВАЛЛАХА ПЕРЕГРУППИРОВКА


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ВАЛЛАХА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация азоксибензолов в n-гидроксиазобензолы под действием сильных к-т, напр.:
1067-51.jpg

В присут. H2SO4 (наиб. распространенный катализатор) процесс идет при нагр., в присут. НSО3С1 - при 0°С. Электроноакцепторные заместители препятствуют р-ции. Предполагают, что механизм В. п. включает нуклеоф. атаку пара-положения молекулы гидроксильной группой:
1067-52.jpg

Побочные процессы - образование орто-изомера, причем в зависимости от характера заместителя гидроксигруппа может находиться в замещенном или в незамещенном кольце, напр.:
1067-53.jpg

Образование о-изомера становится преобладающим в присут. ангидрида карбоновой к-ты и при нагр. (ок. 250 °С) или УФ-облучении. Комплексы SbCl5 с азоксибензолом или его производными, содержащими в одном или обоих кольцах атомы С1, Вr, группу СН3 или NO2, претерпевают при нагр. селективную перегруппировку с образованием о-гидроксиазобензолов (т. наз. opmo-перегруппировка Валлаха).

Перегруппировка открыта О. Валлахом в 1880.


===
Исп. литература для статьи «ВАЛЛАХА ПЕРЕГРУППИРОВКА»:
Сох R., Buneel E., в кн.: The chemistry of the hydrazo, azoxy and azo groups, ed. by S. Patai, pt. 2, L., 1975, p. 808-35; YamamotoJ. [a.o.], "Tetrahedron", 1980, v. 36, № 22, p. 3177-80. K.B. Вацуро.

Страница «ВАЛЛАХА ПЕРЕГРУППИРОВКА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков