ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ (р-ция Вильгеродта - Киндлера), превращение алкиларилкетонов в амиды карбоновых к-т при действии1071-17.jpg полисульфида аммония:

В. р. была распространена также на диалкилкетоны, альдегиды, тиокетоны, производные альдегидов и кетонов (оксимы, имины и т.п.), олефины, ацетилены, спирты, тиолы и др., напр.:
1071-18.jpg

Обычно исходное соед. нагревают с водным р-ром желтого полисульфида аммония при ~ 200 °С под давлением. Добавление орг. р-рителя (напр., диоксана, пиридина) позволяет снизить т-ру р-ции до 150-160°С Амиды гидролизуют в соответствующие карбоновые к-ты.

Широко используют модификацию Киндлера - получение тиоамидов нагреванием исходного соед. со смесью S и амина (обычно морфолина) при 130-150°С:
1071-19.jpg

Выходы арилуксусных к-т из метиларилкетонов обычно составляют 50-80%; удлинение алифатич. цепи и использование чисто алифатич. кетонов, как правило, приводит к снижению выхода. Стирол и фенилацетилен образуют фенилацетамид с выходами соотв. 64 и 80%.

Механизм В. р. окончательно не установлен. Сохранение углеродного скелета доказано с помощью изотопной метки. Возможно, что перенос функц. группы с середины цепи на ее конец связан с рядом последовательных р-ций отщепления и присоединения сероводорода (р-ция 1) либо р-ций тиолирования, изомеризации "дитиоацилоинов" и десульфуризации (2):
1071-20.jpg

В. р. применяют для получения арилалифатич. карбоновых к-т из доступных алкиларилкетонов, получаемых по р-ции Фриделя - Крафтса. Р-ция открыта К. Вильгеродтом в 1887.


===
Исп. литература для статьи «ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ»:
Л эй рд Т., в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 795-97; Кулиев А.Б. [и др.]; "Ж. орг. химии", 1982, т. 18, в. 8, с. 1709-11.

Страница «ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков