ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ВИНИЛПИРИДИНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ВИНИЛПИРИДИНЫ, бесцв. жидкости (см. ф-лу I и табл.); хорошо раств. в орг. р-рителях, плохо - в воде. При окислении КМnО4 превращ. в пиридинкарбоновые к-ты, при восстановлении Na в спирте - в этилпиоидины.
1072-48.jpg

С сильными к-тами, подобно пиридину, дают устойчивые соли, напр. хлорураты, хлорплатинаты, пикраты. При нагр. 2-В. с НВr образуется четвертичная соль (формула II).
1072-49.jpg

Реакц. способность винильной группы зависит от ее положения в пиридиновом ядре. Т.к. углеродные атомы в положениях 2 и 4 имеют пониж. электронную плотность, соответствующие В. реагируют с соед., имеющими подвижный атом водорода, - спиртами, аминами, кетонами, тиоэфирами, напр.:
1072-50.jpg

Такие р-ции наз. пиридилэтилированием. 3-В. в подобную р-цию вступают лишь в присутствии металлич. Na или в конц. р-ре щелочи в присутствии четвертичных аммониевых оснований (межфазный катализ). Все В. реагируют как диполярофилы с диазометаном и N-фенилмалеинимидом, напр.:
1072-51.jpg

С оксазолами и диенами В. вступают в диеновый синтез с образованием соотв. гидроксидипиридилов и пиридилциклоалкенов. В присут. полифосфорной к-ты димеризуются в пиридилзамещенные тетрагидрохинолина (см., напр., формулу III).
1072-52.jpg

В. могут длит. время храниться на холоду и в темноте, но легко полимеризуются на свету и во время перегонки при атм. давлении. Ингибиторы полимеризации - гидрохинон или метол (0,3% по массе).

Методы синтеза В.: 2-метил-5-В. - дегидрированием соответствующего этильного производного в присут. оксидов Cr, Al, Th, Mo или Fe с добавками КОН при 700-730 °С; 2-В. и 4-В. - конденсацией соответствующих метилпиридинов с параформальдегидом при атм. или повыш. давлении (10-200 МПа) и 50-100 °С с послед. дегидратацией 2- и 4-пиридилэтанолов при перегонке над КОН или нагревании с H2SO4 или Н3РО4; 3-В.-восстановлением 3-ацетилпиридина в присут. оксида Pt или меднохромового кат. до 3-пиридилкарбинола, к-рый затем дегидратируют над А12О3 при 325 °С.

СВОЙСТВА ВИНИЛПИРИДИНОВ
1073-1.jpg

* Т. пл. 12°С.

Области применения В.: 2-В - в тонком орг. синтезе для введения в молекулу пиридилэтилъного фрагмента; 4-В. - как экстрагент для РЗЭ; 2-метил-5-В. (мировой объем произ-ва ок. 100 тыс. т/год) - мономер в произ-ве винилпиридиновых каучуков, исходный продукт в синтезе антигистаминного препарата "димебон". Поливинилпиридины -основа нек-рых ионообменных смол и ПАВ, эмульгаторы полимеризации стирола, акрилонитрила; обладают полупроводниковыми св-вами.


===
Исп. литература для статьи «ВИНИЛПИРИДИНЫ»:
Колесников Г. С, Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений, М., 1960; Артамонов А. А. [и др.], в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 14, М.-Л., 1964, с. 173-298; Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 422-26. П. Б. Терентьев.

Страница «ВИНИЛПИРИДИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков