ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ВОЛЬФРАМА ГАЛОГЕНИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ВОЛЬФРАМА ГАЛОГЕНИДЫ. Вольфрам образует простые галогениды WHaln (n = 2, 4, 5, 6), смешанные WC1xF6_x, оксо- и халькогенгалогениды, а также комплексные. Св-ва нек-рых В. г. представлены в таблице. Термич. устойчивость высших галогенидов WHal6 понижается в ряду F-Cl-Br; иодиды WI6 и WI5 в обычных условиях неустойчивы. Простые высшие В. г. гигроскопичны и гидролизуются водой. Низшие фториды и хлориды склонны к диспропорционированию.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ВОЛЬФРАМА
1082-18.jpg

Наиб. важное практич. значение имеет вольфрама гексафторид. Свойства нек-рых др. В. г. рассмотрены ниже. Гексахлорид WC16. До 180°С устойчива1082-19.jpgмодификация с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,658 нм,1082-20.jpg=55°);1082-21.jpg 8,4 кДж/моль,1082-22.jpg 61,5 кДж/моль,1082-23.jpg ок. 100 кДж/моль,1082-24.jpgHoобр -598 кДж/моль; tкрит 650oС, ркрит 0,491 МПа, dкрит 0,94 г/см3; давление пара (кПа): 5,7 (215°С), 100 (341 °С). Раств. в спиртах, эфирах, бензоле, CS2 и СС14. Получают хлорированием W при 500-800°С, в лаборатории - взаимод. СС14 с WO3 при 300-400°С. Используют его для получения порошка W, а также для нанесения покрытий из W на металлы, графит и др. материалы хим. осаждением из газовой фазы с помощью Н2. Пентафторид WF5 диспропорционирует выше 50°С на WF4 и WF6.

Получают его восстановлением WF6. Пентахлорид WC15 и пентабромид WBr5 получают восстановлением соответствующих гексагалогенидов Н2 или др. восстановителями (напр., Р, А1). Тетрафторид WF4 - коричневое аморфное в-во, при 200-240 °С в вакууме диспропорционирует на W и WF6; получают аналогично WF5 или диспро-порционированием WF5. Тетрахлорид WC14 - бурое аморфное в-во, выше 300 °С диспропорционирует на WC12 и WC15; получают восстановлением WC16. Тетраиодид WI4 - черные кристаллы, диспропорционирует при ~ 140°С. Молекулу дигалогенидов можно представить ф-лой [W6Hal8]Hal4, где Hal = С1, Вг, I. Дихлорид WCl2-cepoe аморфное в-во, плотн. 5,43 г/см3, при 490-580 °С диспропорционирует на W, WC14 и WC15, на воздухе окисляется. Дибромид WBr2 - темно-синие кристаллы. Дииодид WI2 - коричневое аморфное в-во, диспропорционирует выше 230 °С. Низшие В. г. - промежут. продукты при восстановлении гексагалогенидов с целью получения W.

Из оксогалогенидов наиб. важны оксотетрафторид WOF4, оксотетрахлорид WOC14 (выше 200 °С частично диспропорционируют на WO2C12 и WC16), диоксодихлорид WO2C12 (светло-желтые кристаллы; выше 290°С частично возгоняется, а также диспропорционирует на WO3, WOC14, WC16). Известны также оксотрифторид WOF3 и W2O4F2 (темно-синие кристаллы), оксотрихлорид WOC13 (зеленые кристаллы), оксодихлорид WOC12 (золотисто-коричневые кристаллы), оксотетрабромид WOBr4, диоксодибромид WO2Br2 (красновато-оранжевые кристаллы). Оксогалогениды - промежут. продукты при хлорных способах переработки вольфрамового сырья. Известны оксофторидные вольфрамовые бронзы состава WO3-xFx.

Лит. см. при ст. Вольфрам. А. Н. Зеликман.


===
Исп. литература для статьи «ВОЛЬФРАМА ГАЛОГЕНИДЫ»: нет данных

Страница «ВОЛЬФРАМА ГАЛОГЕНИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков